Фосфорорганические соединения, полимеры

Фосфорорганические соединения имеют важное применение и в технике. Их используют в качестве комплексообразователей и экстрагентов редкоземельных и трансурановых элементов, стабилизаторов пластмасс и смазочных масел, растворителей, поверхностноактивных веществ (флотореагентов). Известны и фосфорорганические полимеры, отличительной особенностью которых является их негорючесть. [c.257]

Все большее значение приобретают фосфорорганические соединения в качестве антиокислителей минеральных смазочных масел, как синтетические смазочные материалы и пластификаторы различных полимеров. [c.386]

Большая часть синтезируемых и используемых в крупнотоннажных масштабах соединений фосфора является неорганическими, однако значение органических соединений фосфора постоянно возрастает. Они находят применение в качестве антиоксидантов и стабилизаторов в нефтяной промышленности и производстве полимеров, расширяется их использование в таких областях, как защита от коррозии, производство огнестойких материалов, экстрагентов, комплексообразователей, а также в сельском хозяйстве [2]. Широкое практическое использование наряду с возрастающим применением соединений фосфора в общем органическом синтезе обусловило быстрый рост числа публикаций по химии фосфорорганических соединений. [c.595]

Метод полирекомбинации оказался пригодным для превращения фосфорорганических соединений в полимеры, как это было [c.88]

За последние годы значительно возросло количество работ по полимеризации непредельных фосфорорганических соединений и их сополимеризации с другими непредельными мономерами и особенно число работ, посвященных исследованию реакций, позволяющих ввести фосфор в боковую цепь полимера путем его полимераналогичных превращений. [c.754]

Фосфорорганические соединения имеют важное применение в технике. Их используют в к честве флотореагентов (для извлечения металлов из руд), комплексообразователей и экстрагентов редкоземельных и трансурановых элементов, стабилизаторов для полимерных материалов. Известны и фосфорорганические полимеры, ценное свойство которых - негорючесть. [c.417]

За четыре года, истекшие со времени Первой конференции, химия фосфорорганических соединений прошла новый этап пути своего интенсивного развития. За ьто время в химии фосфорорганических соединений наметились новые важные направления, из которых главным является химия фосфорсодержащих полимеров и мономеров для получения последних. Эта тенденция нашла свое отражение в трудах конференции. [c.2]

Не йогу также особо не отметить, что в русло докладов нашей конференции влилась новая свежая струя, диктуемая запросами настоящего дня,— это значительное число докладов, посвященных получению мономеров и полимеров, имеющих в своей основе различные классы фосфорорганических соединений. [c.4]

Работы в области ненасыщенных фосфорорганических соединений остаются в сфере внимания широкого круга исследователей. Получение полимеров, содержащих фосфор и обладающих специфическими свойствами, в частности повышенной огнестойкостью, является одной из основных причин, вызывающих интерес к непредельным органическим соединениям фосфора. [c.317]

Специальные главы книги посвящены ингибированию термоокислительных процессов соединениями с системой сопряженных связей и фосфорорганическими соединениями. Описано применение метода ядерного магнитного резонанса при изучении старения и стабилизации полимеров. [c.2]

В 40—50-е годы было установлено, что на основе фосфорорганических соединений могут быть получены все известные тины полимеров (линейные, разветвленные и сшитые, карбоцепные и гетероцепные, с фосфором в основной и боковой цепях) и что для этого в принципе пригодна как ноликонденсация, так и полимеризация. Но несмотря на эту принципиальную возможность, химия высокомолекулярных соединений фосфора с самого начала попала в более трудное положение но сравнению с, казалось бы, аналогичной и успешно развиваемой химией кремний- и фторорганических полимеров. [c.77]

Растет и значение фосфорорганических соединений в качестве антиокислителей нефтяных смазочных -масел, как синтетических смазочных материалов и пластификаторов различных полимеров. Фосфорорганические соединения широко используют для получения веществ, не поддерживающих горения, так как эти соединения являются высокоэффективными антипиренами. [c.409]

Переэтерификация дифенилолпропана дифенилкарбонатом проводится при температуре примерно 300 °С в присутствии различных катализаторов. Для стабилизации поликарбонатов вводят стабилизаторы — фосфорорганические соединения. Это улучшает технологические свойства, внешний вид полимера, физико-механические и эксплуатационные показатели изделий. [c.303]

Фосфорсодер ащие полимеры могут быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфорных кислот. Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионному механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство моновиниловых и моноаллиловых эфиров диалк- [c.465]

Органические полимеры, содержащие фосфор, могут быть получены также поликонденсацией различных фосфорорганических соединений, имеющих функциональные группы. Например, фосфорсодержащие полиамиды и полиэфиры могут быть получены из алкил- или арилфосфиновых кислот (I) или ди-п-кар-боксифенилалкилфосфиноксида (И) [c.466]

Фосфорорганические соединения имеют важное применение в технике. Их используют в качестве флотореагентов, комплексообразователей и экстрагентов редкоземельн1лх и трансурановых элементов, растворителей, стабилизаторов пластмасс. Известны и фосфорорганические полимеры, ценным свойством которых является негорючесть. [c.347]

Реагирование глинистого и органического вещества иллюстрируют также примеры взаимодействия монтмориллонита и органических молекул с реакционноактивными группами, связывание основных красителей, фосфорорганических соединений и т. п. Механизм комплексообразования должен быть распространен и на действие неорганических полимеров — жидкого стекла, арсенатов, полифосфатов. [c.74]

Исследования, проводимые в области изучения процессов, происходящих при горении полимеров, испытания значительного числа замедлителей горения различного типа подтверждают перспективность применения фосфорсодержащих химически активных антипиренов. Сополимеризацией фосфорорганических мономеров с широко используемыми промышленными углеводородными непредельными соединениями могут быть пол5 ены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Из исследованных фосфорсодержащих мономеров практический интерес представляют фосфорсодержащие метакрилаты (ФМ). Эти мономеры активно (со)полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов и образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Благодаря особенностям строения фосфорорганических звеньев полимеры, наряду с пониженной горючестью могут обладать другими специфическими свойствами повышенной адгезией к ряду матери- [c.87]

Возможность быстрого сожжения трудносжигаемых элементоорганических соединений, таких, как карбораны, циклосилок-саны и циклосилазаньт, полимеры с неорганическими цепями, фтор-и фосфорорганические соединения и др. (табл. 1). [c.325]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

Области применения сульфидов фосфора — производство флотационных реагентов, антикоррозионных добавок к маслам и горючему, фос-форорганических инсектицидов (тиофос. карбофос и др.). Фосфорорганические соединения — термостойщ1е ч огнестойкие лаки, клеи — для модификации полимеров, для получения чеоргаиического каучука. [c.277]

Уран(У1). Из фторидных растворов уран(У1) экстрагируется слабо. По данным Бока и Херманна [51], диэтдловый эфир извлекает уран из 20 М HF примерно на 1 %. Экстрагируемые (фосфорорганическими соединениями) фторидные комплексы урана(У1), по-видимому, представляют собой полимеры с мостиковыми атомами фтора валовый состав комплексов отвечает формуле UOgEg [1626]. [c.274]

Триалкилфосфиты диэтил-, дибутил-, диоктил-, триэтил- и трибутилфосфиты — используются как добавки к смазочным маслам, как стабилизаторы полиамидов и других полимеров, как пластификаторы [108, 109], катализаторы полимеризации и олефинов [110]. Кремнийсодержащие ароматические производные фосфора, например (триалкилсилилфенил)фосфины, могут служить модельными кремнийсодержащими фосфорорганическими соединениями для испытания в качестве пластификаторов, смазочных масел и присадок к маслам [111]. [c.240]

Метод подирекомбинацйи оказался пригодным для лревращеняя фосфорорганических (Соединений в полимеры, как это было показано Коршаком, Кронгауз и Грибковой [590] на примере дифенилбензилфосфиноксида. При обработке последнего перекисью трет, бутила был получен соответ-ствуюш,ий полимер (т. пл. 320—330° С, мол. вес 33 ООО) по реакции [c.129]

Из гетеропепных полимеров др5ггих типов следует назвать полифосфаты и полифосфорные кислоты (в главных цепях фосфор и кислород) из первых можно приготовлять теплостойкие полимеры и ингибиторы виниловых пластиков вторые являются катализаторами ряда реакций. Известны также нолифосфориламиды (в главных цепях фосфор и азот), применяющиеся для изготовления негорючих покрытий и придания огнестойкости текстильным изделиям. Многие высокомолекулярные фосфорорганические соединения неопределенного строения широко используются в качестве добавок к смазочным маслам [39]. [c.55]

Внимание химиков, занимающихся фосфороргадическими соединениями, в последние годы направлено на синтез мономерных фосфорорганических соединений, исследование их реакций полимеризации и поликонденсации и изучение свойств получаемых полимеров. Синтезировано много представителей эфиров кислот фосфора, содержащих непредельные связи в эфирном или фосфиновом радикале. Полимеры таких веществ — это либо твердые тела с различной упругостью и прозрачностью, либо вязкие жидкости. Эти новые полимеры обладают совершенно новым качеством, которое отсутствует у известных до сих пор полимеров. Таким качеством является их плохая воспламеняемость, а часто и полная негорючесть. Степень горючести фосфорорганических соединений различная и зависит от строения молекулы и содержания в ней фосфора. Много внимания также начинает уделяться синтезу мономерных соединений фосфора, имеющих различные функциональные группы. На основе этих соединений возможно получать поликонденсационные полимеры с атомом фосфора в основной цепи макромолекулы. Блестящие работы советских и зарубежных ученых, таких как А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, [c.296]

Первыми фосфорорганическими соединениями, использованными в качестве пеокращивающих стабилизаторов каучуков и резин были полные алкилариловые эфиры фосфористой кислоты. Позднее появились и другие сообщения о применении ал-киларилфосфитов как термо- и светостабилизаторов для каучуков и резин , полиолефинов , феноло-формальдегидных полимеров , полиэтилентерефталата , поливинилхлорида , полиамидов и других полимеров. [c.169]

Хорошие результаты были получены при использовании тефлона. Пики, соответствующие фосфорорганическим соединениям, были симметричны даже нри низком содержании неподвижной фазы и невысокой температуре колонки. При этом период кондиционирования заполненной колонки составлял только 2 часа. Газохромосорб Q (2—5% фазы) и суперкопорт также были эффективны. Однако, по мнению авторов, при газохроматографическом определении фосфорсодержащих пестицидов тефлон является лучшим твердым носителем. В этом отношении может представить интерес хромосорб Т. Это фторуглеродный полимер, полученный отсеиванием тефлона 6. Его употребляют при разделении высокополярных или реакционноспособных соединений. Поверхность такого носителя инертна, благодаря чему пики получаются симметричными. [c.48]

Важное значение имеют исследования по использованию некоторых фосфорорганических соединений в качестве модификаторов каталитических систем типа Циглера — Натта. Так, система А1(С2Н5)С12— Т1С1з в присутствии фосфонатов становится активной и позволяет получать полипропилен с высокой стереоспецифичностью (рис. 1). Фосфонаты являются хорошими регуляторами молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимеров, с их помощью получаются полимеры необходимой вязкости без трудоемкой и длительной стадии отмывки полимера от остатков катализатора, а при синтезе устраняется высаживание (налипание) полимера на стенки аппарата. [c.26]

Когда в 50-0 годы на фохш стремительного роста работ в области высокомолекулярных соединений стали бурно развиваться и исследоваться ФОП, то основным свойством, которое ожидали обнаружить у этих ноли меров, обычно называли термостабильность [очевидно, по аналогии с крем нийорганическими полимерами и, имея в виду высокую термическую ста бильность ряда ароматических фосфорорганических соединений (ФОС)]. Высказывания о предполагаемых достоинствах ФОП, как высокотермо стойких полимеров, можно встретить до настоящего времени, но на самом деле нет никаких данных, что именно фосфор может придать полимерам термостойкость. Практика не подтвердила возлагавшихся па ФОП ожиданий в этой области (об этом будет сказано ниже), однако другие специфические свойства, которые онлидалирь от ФОП,— высокая адгезия, ионообменные и экстракционные свойства, и в первую очередь, негорючесть — оказались действительно им присущими, и именно они привлекают к ФОП пристальное внимание как химиков-нолимерщиков, так и инженеров. [c.74]

Другие элементоорганические соединения, например алюминийорганические, являются исключительно ценными компонентами катализаторов Циглера — Натта, широко применяемых в производстве стереорегулярных полимеров они используются также для синтеза высших жирных спиртов, карбоновых кислот, а-олефинов, циклоолефинов и других важных соединений. Оловоорганические соединения находят все возрастающее применение в качестве стабилизаторов полимеров и материалов на их основе, как катализаторы и т. д. Органические соединения свинца, в частности тетраалкилпроизводные, используются как антидетонационные добавки к моторным топливам. Большое применение нашли фосфорорганические соединения в качестве пестицидов, как пластификаторы и огнестойкие добавки к полимерам. [c.10]

К числу органических добавок, понижающих горючесть полиэфирных смол, относятся некоторые хлор- и фосфорсодержащие низкомолекулярные соединения (хлорпарафины, трибутил-, трифенил- и трикрезилфосфат, трихлорэтилфосфит, трихлорэтилфосфат и т. д.) и полимеры (поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, перхлорвиниловая смола, фторсодержащие полимеры и др.). Использование этих соединений (в количестве до 20%) повышает огнестойкость смол, но в то же время снижает механическую прочность, теплостойкость и химическую стойкость отвержденных продуктов. Некоторые низкомолекулярные добавки постепенно выпотевают из смол, вследствие чего снижается их огнестойкость. Отдельные фосфорорганические соединения значительно замедляют гелеобразование и отверждение смол. Обычно галоген- или фосфорсодержащие антипирены применяют в сочетании с соединениями сурьмы. При этом проявляется взаимно усиливающее (синергическое) действие этих добавок. [c.115]

Дифлон выпускается стабилизированным и нестабилизированным. Для стабилизации при переработке могут быть использованы фосфорорганические соединения, например полиград (0,5—1%). Введение стабилизатора улучшает технологические свойства и внешний вид полимера, повышает показатель текучести расплава, физико-механические и эксплуатационные показатели изделий. [c.164]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

В качестве реакционноспособных модифицирующих добавок, замедляющих горение олигоэфирных композиций, могут выступать сшивающие агенты (например, 2,4- или 2,5-дибромстирол) [127, 133]. По механизму действия к ним близки хорошо совмещающиеся с ненасыщенными алкидами и образующие с ни1Ш сополимеры в тонком слое непредельные соединения типа выше упомянутых производных 1,3-алкадиен-1 фосфоновых кислот (а. с. 526626, 834053 СССР). Исследование процесса сополимеризации (галоген) ароматических эфиров 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с алкидом ПФ-069 при разном соотношении компонентов в исходной смеси, варьировании природы инициирующей системы, температуры и продолжительности отверждения показало [145], что введение небольших количеств модификатора увеличивает скорость отверждения и выход пространственно-сшитого полимера. При этом фосфорорганическое соединение более чем на 80 % входит в трехмерную сетку за счет сополимеризации и реакции Дильса— Альдера. Полученные таким образом прозрачные пленки и покрытия самозатухают по вынесении из пламени уже при массовой доле фосфорсодержащего компонента 5—15 %, что соответствует в зависимости от исходного (галоген) ароматического эфира 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты содержанию в пленке 1,6 % Р, 0,7 % Р + 3,3 % С1 или 0,2 % Р + 3,1 % Вг. Аналогичные результаты получены при исследовании [c.102]

Среди фосфорорганических соединений найдены эффективные лекарственные вещества. Сюда относятся, в частности, средства против глаукомы, противоопухолевые препараты, ко мплексообра-зователи, используемые для профилактики и лечения отравления бериллием и свинцом. Многие органические производные фосфора являются флотореагентами, экстрагентами тяжелых металлов, присадками к маслам и топливам, пластификаторами, стабилизаторами высокомолекулярных соединений. Фосфорсодержащие полимеры, изучению которых также уделяется внимание, используются в современной технике как термостабильные и негорючие материалы, ионообменники, клеи и т. д. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология