Винил бутадиен, полимеризаци

Такой процесс называется теломеризацией. Полимеризация проходит по той же самой схеме, однако число присоединяющихся молекул резко увеличивается (до многих тысяч). Эта реакция — одна из самых важных в производстве пластических масс. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен СН2=СНа, пропилен СНа=СН—СНд, хлористый винил СН2=СН—С1, винил ацетат СНа=СН—ОСОСН,, тетрафторэтилен Ср2=СРз, акрилонитрил СН2=СН—СМ, метилакрилат СН2=СН- ООСНз, метил-метакрилат СН2=С(СНз)СООСНз, стирол СН2=СН—С Нь, бутадиен СНз=СН—СН=СН2, хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=С(С1)—СН=СНа и др. [c.433]

Многие мономеры, например хлористый винил и бутадиен, при обычных давлениях являются газами, поэтому полимеризацию их необходимо проводить под давлением. Имеются обширные описания промышленных и лабораторных методов эмульсионной и пенной полимеризации при атмосферном и повышенных давлениях [35, 127]. Кроме периодических процессов, некоторый успех достигнут и в процессах непрерывной полимеризации, осуществляемых в проточных системах и в батарее последовательно расположенных реакторов с мешалками [82]. [c.120]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Эмульсионная полимеризация чаще всего применяется для получения полимеров из жидких или газообразных мономеров. По этому методу полимеризуют стирол, винилацетат, винил-хлорид, бутадиен и его сополимеры со стиролом и акрилонитри-лом, реже акрилаты и метакрилаты. [c.18]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

Добавление небольших количеств винилацетата к стиролу незначительно влияет на скорость полимеризации стирола, так как в этой области составов протекает исключительно реакция (IV). При увеличении содержания винилацетата в смеси скорость совместной полимеризации снижается вследствие разбавления стирола инертным мономером — винилацетатом. Аналогичный характер имеет кривая скорости совместной полимеризации для системы хлористый винил — бутадиен (см. рис. 40, стр. 145). [c.208]

Мономеры, практически нерастворимые в воде (бутадиен, изопрен, стирол, хлористый винил, хлористый винилиден и др.). Независимо от природы применяемого инициатора полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора и продолжается в ПМЧ, образующихся из мицелл. [c.11]

Продукт эмульсионной полимеризации. хлористого винила. Обрабатываемость его в значительной степени определяется гранулометрическим составом выпускаемого порошка. При температурах выше 140° С отщепляется хлористый водород с образованием двойных связей в главной цепи. Наиболее распространены резины на основе смесей поливинилхлорида с бутадиен-нитрильными каучуками. С неполярными каучуками ПВХ практически не совмещается. Смешение ПВХ с бутадиен-нитрильными каучуками осуществляется обычно одним из следующих способов. [c.396]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся этилен, винилхлорид, винилацетат, винил-иденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен й другие мономеры. Радикальная полимеризация обычно включает несколько элементарных химических стадий инициирование, рост цепи, обрыв цепи и передачу цепи. Обязательными стадиями являются инициирование и рост цепи. [c.7]

Полис т и рол получают методами блочной, эмульсионной и суспензионной полимеризации по радикальному механизму, применяя перекись бензоила в качестве инициатора. Температура размягчения полистирола 70—-100° он легко растворим почти во всех .органических растворителях. Полистирол легко перерабатывается методом литья под давлением, листы из полистирола можно использовать для глубокой штамповки. Полистирол обладает хорошими электроизоляционными свойствами. Полученный методом блочной полимеризации полистирол представляет собой прозрачный стеклообразный материал. Сополимеризация с хлор- или метилстиролом (получаемым из толуола), акрилонитрилом, бутадиеном или винил-карбазолом улучшает свойства полимера, например ударную прочность на изгиб(ударную вязкость), и несколько повышает температуру размягчения. Стирол широко используют в качестве компонента при сополимеризации. [c.68]

Скорость раздельной полимеризации этих мономеров, как видно на рис. 4, значительно выше скоростей их совместной полимеризации. Бутадиен в этом случае является типичным ингибитором цепного процесса. Это происходит потому, что активный хлорвиниловый радикал реагирует с высокоактивной молекулой бутадиена с большей скоростью, чем с малоактивной молекулой хлористого винила. Несмотря на [c.348]

Другие марки бутадиен-стирольных латексов получают при температуре 5 или 50 °С, бутадиен-нитрильные и карбоксилатные — при 30 °С, винил-пиридиновые — нри 5 °С, бутадиен-винилиденхлорид-ные при 20 или 65 °С, хлоропреновые — при 40 °С, акрилатные — при 90 °С. Конверсия мономеров составляет в большинстве случаев 90—100%, продолжительность полимеризации 20—40 ч. [c.99]

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Активные промежуточные продукты — свободные радикалы. По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С —С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилацетат, вини-лиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен и др. Радикальную полимеризацию проводят в блоке (в мономере), растворе, эмульсии, суспензии и в твердой фазе. [c.220]

Полимеризация изопрена и бутадиенов в высокомолекулярные углеводороды является важной и хорошо изученной областью, выходящей, однако, за пределы настоящего обзора. В то время как реакция димеризации бутадиена-1,3 с образованием винил-цикл огексена и цикл9октадиена-1,5 тщательно исследована термическими методами [72], изучение ее в присутствии катализаторов следует считать недостаточным. Полимеризацию изопрена с получением низкомолекулярных полимеров можно провести, используя в качестве катализаторов серную или фосфорную кислоту [99]. В результате получаются димеры и тримеры. Димерная часть продукта представляет смесь дипентена и алифатического димера, превращающегося после гидрогенизации в 2,6-ди-метилоктан. Хороший выход димера нри температуре реакции [c.365]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Бутадиен, применяемый для сополимеризации с целью получения синтетических каучуков, должен иметь степень чистоты, равную 98,5%. Исследование влияния различных загрязнений, обычно содержащихся в бутадиене [34], показало, что присутствие 0,1—1,0% ацетальдегида, пропилена, аллена, изопрена и этилаце-тилена не влияет на полимеризацию бутадиена, в то время как более высокие концентрации этих соединений вызывают заметное понижение степени превращения мономера в полимер. Бутилены и пен-тены с прямой цепью вызывают замедление полимеризации даже при концентрации 1%. Превращение бутадиена в полимер резко понижается пентадиеном-1,4 и несколько менее заметно 1-винил-Д -циклогексеном. Присутствие более 1% винилацетилена не влияет на скорость полимеризации, но вызывает образование поперечных связех в полимере, причем получается продукт, содержащий гель, не растворимый в бензоле . [c.36]

Винил окси-1,3-бутадиен обладает всеми свойствами сопряженных диенов, в том числе высокой склонностью к полимеризации. Однако как мономер он имеет существенные преимущества по сравнению с обычными 1,3-диенами. Наличие дополнительного реакционного центра — винилоксигруппы — открйвает новые возможности для синтеза полимеров с различными функциональными группами. Такие полимеры, полученные методами анионной [c.75]

Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209—211], может происходить в результате радикальной нолимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, випилиденхлорида, циклогексадиена и др. (всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или --лучей. Основным условием успеха является применение клат-ратных соединений (соединений включения) указанных мономеров с мо-чевршой или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. ]Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Бутадиен, 2,3-диметилбутадиеи, 2,3-дихлорбутадиен и 1,3-цикло- [c.55]

Диэтил-, дипропил-, дибутил- или дифенилртуть совместно с солями элементов переходной группы, например хлористым кобальтом, хлористым никелем или треххлористым титаном, при полимеризации диенов при низком давлении способствуют образованию с высокими скоростями превращения полимеров 1,4-структуры, практически свободных от катализатора. Полимеризация ускоряется при облучении ртутной дуговой лампой. Наибольшие скорости конверсии достигаются в случае низших сопряженных диенов, таких как бутадиен и изопрен с высшими гомологами скорость ниже, реакция обычно проводится в несколько стадий в инертной углеводородной суспензии при 0—50° С и давлении выше 35 ат. В сочетании с другими сокатализаторами алкильные соединения ртути полимеризуют олефиныз , виниловые углеводороды , хлористый винил 2 , а также сополимеризуют этилен и а-олефины [c.61]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Эмульсионной полимеризацией получены сополимеры винил- или изопро-пенилкарборана с бутадиеном, также представляющие интерес в качестве твердого ракетного топлива [102, 103]. Конденсация оксипроизводных карборана, типа 1,2-ди-(оксиметил)карборана, с различными двуосновными органическими кислотами приводит к термически устойчивым полиэфирам с молекулярным весом 2000—20000 [102, 104—107]. Получены полимерные соединения из 1,2-ди-(оксиметил)карборана и 1,2-ди-< хлорметил)карборана, производных боразола или борной кислоты [107, 108]. Из различных производных карборана получены полиформали [106, 109], полиакрилаты и поли- силоксаны [106]. [c.464]

Эмульсионная полимеризация — наиболее распространенный в промышленности способ синтеза эластомеров. Методом эмульсионной полимеризации под действием инициаторов радикального типа получают бутадиен-стирольный, хлоропреновый, бутадиен-нитрильный каучуки, их модификации с карбоксильными, винил-пиридиновыми и другими функциональными группами, акрилат-ные, фторкаучуки, синтетические латексы и др. Эмульсионная полимеризация характеризуется высокой скоростью, вследствие чего образуются полимеры с большой молекулярной массой. Наличие водной среды и сравнительно небольшая вязкость полимеризата позволяют легко регулировать температуру полимеризации и облегчают транспортирование полимеризата по системе, Локализа-дия процесса в эмульгированных каплях мономера (микрробъ- [c.97]

Бутадиен как мономер более активен, чем хлористый винил, и значительно монее активен как радикал. Раздельная нолимеризация хлористого винила, )1есмотря на малую активность его как мономера, ока-зу.шается достаточно большой вследствие высокой активности его радикала. Выше было показано, что определяющим фактором в актах роста является активность радикала. Полимеризация бутадиена протекает со т оростью, меньшой скорости полимеризации хлористого винила, в [c.347]

Так как многие из обычных мономеров, такие, как бутадиен, хлорист1,1Й винил, изопрен и т. д., являются газами при температуре, необходимой дли полимеризации, то с ними приходится работать при давлениях выше aтм(J-сферного. Некоторые из мономеров, такие, как этилен, тетрафторэтилен и т. д., требуют аппаратуры высокого давления. [c.386]

СТЬЮ в воде (стирол, хлористый винил, хлористьш винилиден, бутадиен, изопрен), независимо от природы инициатора полимеризуются в мицеллах мыл и затем в полимерно-мономерных частицах. При полимеризации под влиянием перекиси бензоила в растворах мыла скорость процесса значительно выше по сравнению со скоростью полимеризации в тех же условиях в растворе гептана. Скорость реакции обрыва цепей путем вза11модействия двух макрорадикалов в эмульсиях резко уменьшается по сравнению со скоростью этой реакции в воде и в органических растворителях. Если полимер растворим в мономере, то при постоянной концентрации последнего в эмульсии скорость полимеризации постоянна. С. С. Медведевым и сотр. [148] была подробно рассмотрена количественная сторона кинетики и механизм латексной полимеризации. [c.237]

Как видно из табл. 55, с наибольшей экзотермичностью протекают реакции присоединения к очень реакционноспособным радикалам (винил-ацетатный, метилакрилатный) молекул мономера с относительно низкой реакционноспособностью (бутадиен, стирол). Наименее экзотермичны реакции малореакционноспособных радикалов (стирольного, бутадиенового) с молекулами, обладающими высокой реакционноспособностью (винилацетат, метилакрилат). Как известно, активность мономеров , определенная на основании изучения совместной полимеризации, падает в ряду стирол— бутадиен — метилакрилат — винилацетат 211 этом же направлении изменяется и экзотермичность соответствующих реакций. [c.222]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

При выборе веществ, способных полимеризоваться, учитывают прежде всего их непредельность. Между тем последний признак недостаточен для суждения о склонности исходного соединения к полимеризации. Известно, что среди соединений, содержащих двойную связь между углеродными атомами, одни соединения совершенно не полимеризуются (тетрафенилэтилен), другие требуют весьма жестких условий проведения полимеризации и применения катализаторов (этилен), наконец, третьи легко полимеризуются при подборе соответствующих условий (стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, бутадиен, винилацетат, винилалкиловые эфиры, хлористый винил и др.) [c.212]