Стирол акролеином

Димеризация акролеина протекает избирательно с преимущественным образованием орто-изомера (хотя в соответствии с полярным механизмом выгоднее было бы образование мета-изомера), т. е. в соответствии со структурной направленностью диенового синтеза по схеме, при которой энергии перекрывания и полярного взаимодействия имеют сравнительно небольшое значение. Далее оказалось, что акролеин, кротоновый альдегид, метилвинилкетон и другие непредельные альдегиды.и кетоны этого ряда легко и с высокими. выходами реагируют со многими этиленовыми соединениями, в том числе со стиролом, дивинилом [c.122]

В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость лолимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаторной сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера (акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц. [c.113]

Термостойкие эпоксидные смолы получаются прй взаимодействии с эпихлоргидрином неконденсированных многоядерных фенолов [например, три-(4-оксифенил)-метана] полифенолов, образующихся в результате реакции фенолов с ненасыщенными альдегидами (например, с акролеином) , дифенолов, получающихся при взаимодействии одноатомных фенолов с ароматическими соединениями, содержащими одну или две виниль-ные группы (стирол, дивинилбензол). [c.14]

Фоторазрушаемые полимеры на основе стирола, отличающиеся высокой скоростью фотодеструкции, были получены путем его сополимеризации с различными ненасыщенными альдегидами [67, 68]. На скорость фотодеструкции таких сополимеров, как и сополимеров с кетонами, существенно влияют как химическая природа альдегидов, так и их концентрация (рис. 3.40). Влияние химической природы, по мнению авторов, определяется не только различием в химическом составе альдегидных сомономеров, но и различным распределением мономеров в сополимере. Поскольку для пары стирол—бензальацетон (Ст—БАЦ) = 0,34, а для пары стирол—акролеин (Ст—АК) = 0,03, в первом случае получается статистический сополимер, а во втором — чередующийся. Последний вариант является более благоприятным с точки зрения равномерного распределения активных центров фотодеструкции вдоль полимерной цепи, что в значительной сте- [c.240]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Полимеризация производных этилена в настоящее время очень широки используется для получения пластических масс. Определенные заместители в этилене, которые вызывают повышенную поляризацию молекулы, увеличивают как степень, так и скорость полимеризации. Такими заместителями являются ароматические радикалы (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, эфир акриловой кислоты, просты и сложные ванилевые эфпры) и галогены (винилхлорид). Но при накоплении этих заместителей в молекуле способность производных этилена к полимеризации уменьшается шш исчезает совсем. Стилъбея, например, дает при освещении в бензоле только-димер [6]. [c.697]

Известны и работы других авторов, в которых установлена взаимосвязь между 1/2 и реакционной способностью веществ к полимеризации. Например, Фуэно с сотр. [289] показали с помощью квантовохимических расчетов, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и -метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . [c.192]

Акрилонитрил сополимеризовали в эмульсии с другими мономерами, в том числе с метилметакрилатом, амидом метакриловой кислоты, замещенными бутадиенами, стиролом, хлористым вини-лиденом и акролеином. [c.28]

Реакции с виниловыми соединениями. Циклоалкилиро-вание с участием виниловых и винилиденовых соединений показано на примере образования тетрафторциклобутана (1) из тетрафторэтилена и этилена и на примерах образования замещенных тетрафторциклобутанов. Последние получаются при взаимодействии тетрафторэтилена с такими моноолефинами, как стирол, с хлоролефинами типа хлорвинила, а также с винилацетатом, акролеином, аллиловым спиртом и родственными ненасыщенными соединениями, помещенными в табл. 1—3. [c.308]

При взаимодействии перекиси водорода со смесью нитрила и олефина происходит гидратаци я нитрила и окисление олефина с образованием эпоксисоединения. Так, при взаимодействии акрилонитрила с перекисью водорода в слабощелочной среде в присутствии циклогексена образуются глицидамид и окись циклогексена Эпоксисоединения были получены и при обработке цикл(ргексена, стирола, диацеталя акролеина ацетонитрилом и 30—507о-ной перекисью водорода в нейтральной среде. В аналогичных реакциях были использованы бензонитрил и трихлорацетонитрил [c.77]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Получение аллилового спирта из акролеина и изопропилового спирта межмолекулярным переносом гидрид-ионов Дегидрирование спиртов (изопропилового спир та в ацетон, бутанола-2 вметилэтилкетои, цяклогексанола в циклогексанон) Дегидрирование этилбензола в стирол Дегидрирование парафинов в олефины [c.12]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Из полиэлектролитов были синтезированы и исследованы сополимеры на основе малеинового ангидрида, акриловой кислоты и акролеина сополимер винилацетата с малеиновым ангидридом (повималь), сополимеры малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами Сг (этималь) и С4 (бутималь), полималеинат, полиоксикарбоксилат. Испытан также промышленный образец сополимера малеинового ангидрида со стиролом (стиромаль). [c.75]

Полимеризация этиленовых производных приобрела в настоящее время очень большое значение при производстве пластмасс. Выясняется, что некоторые заместители в молекуле этилена чрезвычайно повышают как скорость полимеризации, так и ее степень. Такими заместителями являются ароматические остатки (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, акриловая кислота и ее афиры, простой и сложный виниловые эфиры) и галоид (хлористый винил). Интересно отметить, что при скоплении подобных заместителей склонность к полимеризации сильно уменьшается (1,1-дифенилэтилен) или даже практически совершенно исчезает. Стилъбен на свету в бензольном растворе дает димер (ср. Чамичан и Зильбер [1012]). [c.359]

Способы инициирования полимеризации. Некоторые вещества, например стирол, метиловый эфир метакриловой кислоты, акролеин и др., способны полимеризоваться без каких-либо внешних воздействий, образуя полимеры с большим молекулярным весом. Для осуществления такого процесса требуются недели, а иногда и месяцы. Значительно скорее протекает полимеризация, возбуждаемая световой и тепловой энергией, инициаторами или катализаторами. Очень часто для возбуждения [c.106]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Нам известна еще одна работа [45], в которой была установлена взаимосвязь между полярографическими константами и реакционной способностью к полимеризации. Так, Т. Фуэно и др. с помощью квантово-механических расчетов показали, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение Ег/ происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Таким образом, полярографический метод [c.210]

Негативными резистами являются полиметакриламид [пат. США 4121936] и сополимеры метакриламида с акролеином, метакриловой кислотой, ее нитрилом или эфирами, алкиламидом, бариевыми и свинцовыми солями акриловой кислоты, винилизо-цианатом, стиролом, содержащие до 10 % этих сомономеров. Полиметакриламид нерастворим в холодной воде, но растворяется в воде с температурой выще 90 °С, оставаясь в растворе по охлаждении. При нагревании до 180—270 °С выделяется аммиак и образуются имидные группировки. Чувствительность зависит от легкости превращения амида в имид, составляя 2-10- —Ы0- Кл/см рри экспонировании электронным излучением (ускоряющее напряжение 10 кВ) и 0,01—50 Дж/см рентгеновским. Проявление осуществляют водой или водными растворами щелочей. Растворимость при проявлении можно повысить предварительным нагревом до 200 °С в течение 15 мин. Сомономер выбирают с учетом улучшения конкретных свойств. Так, акролеин повышает адгезию к подложке, винилизоцианат — чувствительность к электронному излучению, а соли тяжелых металлов акриловой кислоты — чувствительность к рентгеновскому излучению. [c.254]

Основные направления окислительного аммонолиза углеводородов обычно сопровождаются побочными реакциями, -обусловливающими потери исходного вещества и снижающими выход целевого нитрила. Главные среди них вызваны деформили-роваиием, декарбонилированием и екарбоксилированием промежуточных кислородсодержащих соединений и отвечающих им свободных радикалов. При работе с циклическими углеводородами деструктивные реакции могут быть связаны с атакой окислителя непосредственно на кольцо. Во всех случаях эти реакции в конечном счете завершаются образованием СО, СО2 и H N. Вместе с тем иногда (чаще — при недостатке кислорода) становятся возможными побочные реакции циклизации с образованием гетероциклических соединений. Так например, при окислительном аммонолизе пропилена в небольших количествах образуются оксазол и никотинонитрил [171, 172], а из р-метил-стирола хинолин [96]. При совместном окислении акролеина и аммиака на фторидах цинка и алюминия или на окислах циркония, серебра и хрома при 400 °С образуется пиридин с выходом 40—50% [152] ему сопутствует 3-пиколин (5—8%). [c.154]

Полимеризация (АВ- пАВ) Полимеры метилметакрилатов, стирола, ди-венилбензола, бутадиена, акролеина, эпоксидных смол, аллиглицидиловых эфиров (электроннолучевое экспонирование, фотолиз, тлеющий разряд) [c.479]

Катионная сополимеризация триоксана со стиролом, виниловым эфиром, винилацетатом, метилвинилкетопом и акролеином описана в работах [16—18]. [c.383]

Некоторые вещества, как стирол, метиловый эфир метакриловой кислоты, акролеин и др., способны полимеризоваться без каких-либо видимых внешних воздействий, причем образуются полимеры с большим молекулярным весом- Однако для [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология