Гипофосфиты, восстановление

Среди способов нанесения металлических покрытий с успехом применяются химические методы, проводимые без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и других металлов. Процесс осаждения металла основан на химическом восстановлении ионов металлов из растворов, содержащих такие восстановители, как гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия аВН4 или формальдегид. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности любого профиля. [c.139]

Сущность процесса химического никелирования. По современным представлениям реакция восстановления никеля, в процессе химического никелирования имеет ступенчатый характер. В первой стадии процесса гипофосфит разлагается водой и образуется атомарный водород [c.74]

Никелирование (восстановитель — гипофосфит [15, 16, 49, 51 ]). Восстановление никеля гипофосфитом происходит в кислых и щелочных растворах, которые содержат соль никеля, восстановитель, буферную добавку, комплексообразователь (чаще для ще- [c.47]

Для металлизации в водных растворах, как правило, применяют реакции восстановления, используя такие восстановители, как гипофосфит натрия, формальдегид, боро-гидриды и их производные, а в некоторых случаях и саму металлизируемую поверхность, по аналогии с давно известным способом осаждения более благородных металлов на менее благородные так называемыми иммерсионными способами. Оказывается, что такими способами можно осадить серебро, платину, палладий и некоторые другие благородные металлы и на пластмассы (фенолформальдегидные смолы, сополимеры стирола типа АБС). Причем их поверхность травят и покрывают тонким слоем металла одновременно, что весьма удобно для антистатической обработки [c.18]

Нанесение электропроводящего слоя. Электропроводящий слой на новерхности получается в результате химического восстановления меди, никеля или серебра. Восстановителями служат формальдегид (при меднении), гипофосфит натрия (при никелировании) и др. [c.83]

В качестве восстановителя для селена используют хлорид олова (II) [50—55], тиомочевину [56], аскорбиновую кислоту [57—59], солянокислый гидразин [60—65], ацетон в хлористоводородной среде [66], а для теллура —хлорид олова(II), гипофосфит натрия и гипофосфористую кислоту [67—69] и др. Для стабилизации золей используют гуммиарабик [62, 67, 70—72] и желатин [35, 61, 71, 73—76]. Для увеличения чувствительности фотометрического определения селена и теллура вводят при восстановлении сенсибилизирующие добавки в виде ионов меди, сурьмы и висмута [35, 68, 74, 75, 77—80]. [c.227]

Подобно никелю кобальт может давать блестящее покрытие, благодаря химическому восстановлению. В качестве восстанавливающего средства применяют гипофосфит натрия [13]. [c.686]

По мнению К. М. Горбуновой и А. А. Никифоровой, ионы фосфора восстанавливаются до элементарного состояния за счет их взаимодействия с атомарным водородом, адсорбированным на поверхности металла. Исследования при помощи изотопа фосфора Р83] показали, что источником фосфора может быть фосфит и гипофосфит, причем концентрация фосфита не влияет на скорость восстановления фосфора. [c.108]

Навеску руды на холоду заливают 35—40 мл азотной кислоты (при анализе сульфидных руд прибавляют 0,05—0,1 г йодида калия) и оставляют до следующего дня. Затем упаривают на умеренно нагретой бане до объема 5—10 мл, приливают 10 мл серной кислоты 1 1 и упаривают до появления паров серного ангидрида по охлаждении обмывают стенки стакана водой и повторяют упаривание. К остывшей жидкости приливают 25—30 мл воды, нагревают до кипения, кипятят и отфильтровывают от нерастворимого остатка в стакан емкостью 150 мл. Фильтр с осадком промывают 2—3 раза небольшими порциями горячей воды с таким расчетом, чтобы объем фильтрата составил около 40—50 мл. К нему приливают равный объем соляной кислоты (пл. 1,19), по 1 мл растворов мышьяка и сульфата меди, добавляют немного фильтробумажной массы и нагревают до 80—90°. В горячий раствор добавляют небольшими порциями (при перемешивании) гипофосфит (в избыток 1—2 г) сверх необходимого для восстановления трехвалентного железа, раствор нагревают до кипения, кипятят 20 мин и оставляют на 2—3 час или до следующего дня. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают 4—5 раз горячей соляной кислотой (1 7) и 3—4 раза водой. Для растворения осадка на фильтре к нему по каплям приливают 3 мл горячей смеси азотной и соляной кислот фильтр промывают горячей водой. К раствору приливают 6 жл И н. серной кислоты, нагревают до начала дымления, по охлаждении обмывают стенки стакана водой и повторяют упаривание. К охлажденной жидкости приливают 4 мл воды, переносят раствор в мерную колбу емкостью 25—100 мл и доводят до метки 11 н. серной кислотой. [c.241]

За время электролиза происходит заметное подщелачивание католита (рис. 3, линия 2). обусловленное как выделением водорода, так и восстановлением гипофосфит-иона на катоде. [c.21]

В качестве защитного коллоида применяют гуммиарабик или желатин. Кроме хлорида олова (II) [50] в качестве восстановителя применяют гипофосфит, а для восстановления селена и гидразин [50]. При восстановлении хлоридом олова (И) золи селена и теллура содержат значительные количества окислов олова [52]. [c.246]

Наряду с вакуумным напылением тонких металлических пленок, применяемых в оптике, радиоэлектронике, вычислительной технике и т. п., большое значение приобретают химические способы осаждения, отличающиеся простотой исполнения и не требующие специального дорогостоящего оборудования. В этом отношении особый интерес представляют методы, в основе которых лежат подходящие автокаталитические реакции восстановления металла. Чаще других в качестве восстановителей применяют формальдегид, гипофосфит-ионы, которые вместе с солями восстанавливаемых металлов вводят в металлизирующие растворы. [c.108]

С помощью окислительно-восстановительных реакций получают металлы, органические и неорганические соединения, проводят очистку различных веществ, природных и сточных вод, газовых выбросов электростанций и заводов и т. п. Рассмотрим в качестве примера получение металлических покрытий на поверхностях металлических и неметаллических изделий химическим способом, основанным на реакциях окисления — восстановления. При таком способе изделие помещается в раствор, содержащий ионы металла — покрытия и восстановитель, например гипофосфит натрия ЫаНаРОг, гидразин фор- [c.189]

Ход анализа. Навеску руды 2 г или меньше помещают в стакан емкостью 150 мл, прибавляют 35—40 мл азотной кислоты (пл. 1,4), при анализе сульфидных руд добавляют 0,05—0,1 г иодида калия или 0,1—0,2 г бертолетовой соли и оставляют на сутки. Затем упаривают на умеренно нагретой бане до 5—10 мл, приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), и упаривают до появления белых паров. Охлаждают, обмывают стенки стакана 5— 10 мл воды и повторяют упаривание. Приливают 25—30 мл воды, нагревают до кипения и нерастворимый остаток отфильтровывают, собирая фильтрат в стакан емкостью 150 мл. Фильтр с осадком промывают 2—3 раза небольшими порциями воды. Объем фильтрата не должен превышать 50 мл. Добавляют равный объем хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), 1 мл раствора арсената. Затем в раствор вводят немного бумажной массы, нагревают до 80— 90 °С, 3 горячий раствор добавляют при перемешивании небольшими порциями гипофосфит калия или натрия до восстановления железа (П1) и еще 1—2 г избытка. Нагревают до кипения, кипятят 10 мин и оставляют на 2—3 ч или до следующего дня. [c.243]

Химические покрытия, получаемые методом электрокаталитического восстановления металлов из раствора без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и др. металлов. В качестве восстановителей применяют гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия ЫаВН4, формальдегид и др. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности сложного профиля. [c.113]

Специфической особенностью этого метода является то, что здесь можно использовать и такие растворы, в которых восстановление меди не является автокаталитическим. Дело в том, что большая скорость, необходимая для восстановления, достигается лишь в условиях, когда реакция идет во всем растворе, поэтому при использовании этого метода, наряду с формальдегидом, можно применять и другие восстановители (например, гипофосфит). Необходимую скорость восстановления меди обычно достигают повышением температуры раствора, по этой причине большинство предложенных растворов работает при температуре 80—90 °С. Поскольку при столь высоких температурах происходит размягчение многих пластмасс, то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре. В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия, платины или золота, которые, восстанавливаясь в щелочной среде формальдегидом, образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров. Указанным методом можно металлизировать [c.78]

Эти уравнения дают известное представление о характере конечных продуктов реакции, указывая, в частности, на то, что в результате восстановления иона никеля до металла гипофосфит окисляется до фосфита и что в процессе никелирования раствор подкисляется. Выделение водорода, наблюдаемое в ходе процесса, рассматривалось как результат побочной реакции разложения гипофосфита. Однако эти уравнения не раскрывают процесс образования фосфора и поступления его в покрытие. [c.6]

Одним из существенных недостатков процесса химического никелирования, как уже отмечалось в гл. I, является быстрое истощение раствора и замедление скорости осаждения покрытия. Корректировать эти растворы путем введения израсходованных компонентов не представляется возможным, так как, помимо обеднения раствора, в процессе никелирования гипофосфит окисляется до фосфита, количество которого в растворе увеличивается со временем работы ванны. Ионы фосфита образуют с ионами никеля труднорастворимое соединение — фосфиты никеля, которые выпадают в осадок. Накопление фосфитов в растворе вызывает его помутнение, ухудшение качества покрытия, повышает склонность раствора к саморазрядке, т. е. к восстановлению никеля во всем объеме раствора. Вследствие этих причин раствор очень быстро становится непригодным к использованию и его приходится заменять новым. В результате этого большое количество дорогостоящих неизрасходованных компонентов сливается в канализацию. [c.119]

Гипофосфит. Си (И) восстанавливается гипофосфитом и в кислой, и в щелочной среде, однако реакция восстановления в ощутимой степени протекает лишь при температурах порядка 50 °С. В сильнокислых растворах при взаимодействии Си (П) с гипофосфитом образуется гидрид меди, который, разлагаясь при нагревании или при подщелачивании раствора, образует металлическую медь. Таким путем можно получить и медное покрытие, например, на стекле. [c.123]

Химическое никелирование [41]. Широкое распространение получило в последнее время никелирование изделий без наложения постоянного электрического тока. Нанесение покрытия на поверхность изделий осуществляется путем восстановления ионов никеля из растворов, содержащих в качестве восстановителя гипофосфит ЫаНгРОг или боргидрид натрия ЫаВН4. Химическое никелирование можно проводить как в кислых (pH = 4—6), так и в щелочных (pH = 8—9) растворах. [c.410]

Суммарную р еакиию восстановления ионов кобальта гипофосфи-том можно представить такими уравнениями [c.54]

Осаждение мышьяка в элементном виде часто является удобным способом его отделения, особенно в случае его последующего тит-риметрпческого определения (см. гл. IV). Восстановление проводят обычно в кислой среде, обеспечивающей получение чистых осадков элементного мышьяка, ие загрязненных малорастворимыми гидроокисями металлов, образующимися в нейтральных и щелочных растворах. В качестве восстановителей наиболее часто используют гипофосфит натрия или кальция и хлорид олова(П). Соли хрома(П) предложено использовать для выделения мышьяка из органических соединений [450]. Однако при использовании солей хрома(П) вместе с Аз выделяется также 8Ь. Гипофосфит натрия (кальция) позволяет отделять мышьяк от сурьмы и большинства других металлов. Кроме мышьяка гипофосфит натрия и кальция восстанавливают до элементного состояния 8е, Те, Ag, Hg, Аи, Р1. [c.117]

Первый слой покрытия на диэлектрики наносят путем химического восстановления металла. Наиболее изученными являются процессы никелирования, кобальтирования и меднения. Зти процессы — автокаталитические, т. е. процесс восстановления (например, солей никеля гипофосф итом натрия) начинается самопроизвольно только на поверхности некоторых металлов — никеле, кобальте, железе, палладии и алюминии, — которые являются катализаторами. Однако никелевые покрытия можно нанести и на другие металлы и сплавы, например медь, латунь и платину, если эти металлы после погружения их в раствор привести в контакт с никелем или другими более электроотрицательными металлами. На цинке и кадмии процесс химического восстановления никеля совсем не протекает. После нанесения тонкого слоя никеля на них покрытие само катализирует процесс восстановления металла. Одним из основных факторов, определяющих скорость процесса, является температура раствора, оптимальной является температура 96— 98 X. [c.335]

Гипофосфит натрия в присутствии тиосульфата аммония позволяет количественно осаждать весьуран в виде гипофосфита урана(1У) Вследствие восстановления урана (VI) до урана (IV) [836]. Однако в присутствии больших количеств железа, а также ряда других элементов полное отделение не имеет места. [c.271]

Небольшими порциями вводят гипофосфит натрия до полного восстановления железа и 1—2 г избытка. Раствор кипятят 10 мин, оставляют на 3—4 час на водяной бане, а затем на ночь при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают 4—5 раз горячей 3%-ной НС1, 3—4 раза водой и растворяют на фильтре в 5—7 мл HNOg в присутствии 3—4 капель НС(. Упаривают до влажных солей в присутствии 2—3 капель 20 %-ного. раствор а Na l и нагревают с НС1 (1 1) для удаления HNOg. Остаток растворяют в 10 мл воды, создают pH 1,0 и экстрагируют два раза по 1—2 мин этилацетатом порциями 10 и 5 мл. К органической фазе прибавляют 5 мл трихлорэтилена и встряхивают 3 мин с 10 мл М водного раствора метилового фиолетового [c.152]

Реакции окисления-восстановления. Восстановление сульфатов до сероводорода — ваяшая аналитическая операция, широко используемая во многих методах определения сульфатов. Возможно восстановление их металлическим магнием в присутствии платинового катализатора [454]. В ранних работах для этой цели использована иодистоводородная кислота [1061, 1066, 1067]. Позже в восстановительные смеси стали вводить фосфор и его соединения. Оже и Габильон [1507] восстанавливали сульфаты до сероводорода смесью иодистоводородной и фосфорной кислот при нагревании. Лоран [1061] применил для этой цели смесь иодистоводородной и муравьиной кислот с добавлением небольшого количества красного фосфора. Рот [1248] использовал для восстановления ту же среду, но вместо красного фосфора предложил в качестве восстановителя гипофосфит калия. [c.32]

Гипофосфит натрия существенно влияет на качество покрытий. Наилучшие результаты получают при содержании гипофосфша натрия, равном 10 — 20 г/л. Если его количество <7 г/л, то осадки имеют низкую микротвердость и плохой внешний вид. Кроме того, гипофосфит натрия способствует восстановлению Ре до Pe [c.108]

Ацетат никеля и гипосфосфит натрия. Следы палладия ускоряют реакцию восстановления никеля гипофосфит-ионом [c.78]

Существуют методы разделения родия и иридия, основанные на избирательном восстановлении родия (III) до металла различными восстановителями, в то время как иридий (IV) восстанавливается лишь до иридия (III) и остается в растворе. В качестве восстановителей применяют Т1С1з [20, 27], V I2 в присутствии сулемы [28], СгСЬ [29], металлическую сурьму [30], металлическую медь [31], гипофосфит натрия в присутствии сулемы [4], каломель [32]. [c.229]

После выпаривания раствора в стаканчики добавляют 1,5жл6Л НС1 и гипофосфит натрия для восстановления Sb + до Sb +. Растворы упаривают досуха. Для удаления кислоты упаривание повторяют 2—3 раза с тридистиллятом. Затем в стаканчики прибавляют 2 мл фонового электролита 5 7V H2SO4 + спирт (1 1), стаканчики вставляют в электролизер со фторопластовым дном и проводят электролиз при потенциале —0,5 в (нас. к. э.). Перемешивание раствора ведут током азота, очи- [c.365]

Для качественного открытия 5е и Те чаще всего применяют реакции, в результате которых оба элемента выделяются в элементарной форме. В качестве восстановителей используют ЗОг, ЫагЗОз, НаНЗОз, ЗпСЬ, NaH2P02 (гипофосфит натрия), К , гидразин, гидроксиламин, тиомочевину, аскорбиновую кислоту и др. йодистый калий и тиомочевина образуют с теллуром окрашенные комплексные соединения. В табл. 80 приведены некоторые подробности проведения реакций. Восстановление селенистой кислоты проводят в сильнокислой среде, а теллуристой — в слабокислой или щелочной. При комнатной температуре осадки элементарных селена и теллура окрашивают растворы соответственно в красный и черный цвет. Они образуют коллоидные растворы, при нагревании происходит коагуляция, причем образуются коричнево-красные хлопья селена и черные — теллура. [c.518]

В последние годы изысканы возможности с помощью методов погружения получать более толстые металлические покрытия. Кроме солей растворы при этом содержат восстановительные добавки, например гипофосфит в растворах солей никеля и некоторых других металлов, альдегиды или амины в растворах солей золота. Для проведения восстановления в этих растворах необходим катализатор. В растворах солей никеля для этой цели используются сталь и никель. Наиболее известным способом для осаждения никеля без тока является метод Каниген , который в США уже приобрел промышленное значение [3]. Аналогичен способ Алькоплейт [За]. [c.629]

Разработан [149] метод полярографического определения небольших количеств мышьяка в меди и щелочах, получаемых при гидрометаллургической переработке халькопирита. В отсутствии теллура Аз осаждают количественно гипофосфи-юм натрия из солянокислого раствора и определяют полярографически на фоне 1 н. раствора серной кислоты в присутствии метиленового голубого в качестве депрессора максимумов. Описан метод определения Аз, основанный на восстановлении 13 Зак. 490 193 [c.193]

Фосфор образует интерметаллическое соединение с никелем. Реакцией, определяющей скорость процесса восстановления никеля, является разложение гипофосфита с образованием атомарного водорода. Разложение гипофосфита ускоряется с по-выщением температуры и увеличением концентрации гипофосфита и при введении некоторых органических кислот. При отсутствии катализаторов гипофосфит может разлагаться лишь в щелочной среде. Работы с изотопами показали, что выделяющийся атомарный водород может отщепляться из групп ОН", а также из групп, связанных непосредственно с фосфором. Как видно, факторы, определяющие скорость разложения гипофосфита, определяют и скорость осаждения никеля. [c.108]

Ляютсй соЛи никеля, вбсстанбвнтеЛь (гипофосфит, боро-гидрид и др.) и добавки, стабилизирующие раствор и препятствующие протеканию восстановительного процесса в объеме электролита. Никель осаждается в результате восстановления его ионов восстановителем, например гипофосфитом натрия [c.157]

Единственная до настоящего времени публикация по экстрак-ционно-абсорбциометрическому определению германия с основными красителями принадлежит Т. И. Шумовой и И. А. Блюму [18]. Показано, что хлоридные и бромидные комплексы германия (И) образуют экстрагируемые соединения с красителями группы родаминов. Для восстановления Ge(IV) до Ge(II) применен гипофосфит натрия или калия. Достаточный для практических целей сдвиг равновесия в сторону Ge(II) достигается только в определенном интервале [Н ] в растворах менее чем Ъ—Ш по H2SO4 восстановление проходит с малой скоростью, при более высоких концентрациях кислоты возрастает скорость обратной реакции, обусловленной действием кислорода воздуха, дневного света и т. д. [c.131]

Ход анализа. Навеску 2—3 г при анализе горных пород или 1 г при анализе руд и минералов помещают в, стакан емкостью 100 мл, прибавляют 35—40 мл азотной кислоты (пл. 1,4) (при анализе сульфидных руд добавляют 0,05—0,1 г иодида калия или 0,1—0,2 г бертолетовой соли) и оставляют на сутки. При высоком содержании ртути навеску пробы предварительно смешивают спо-р ошком восстановленного водородом железа и прокаливают или разлагают навеску пробы щелочным сплавлением. Раствор пробы упаривают на умеренно нагретой бане до 5—10 мл, приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), и упаривают до появления белых паров. Охлаждают, обмывают стенки стакана 5— 10 мл воды и повторяют упаривание. Приливают 25—30 мл воды, нагревают до кипения и отфильтровывают нерастворимый остаток, собирая фильтрат в стакан емкостью 150 мл. Промывают фильтр с осадком 2—3 раза небольшими порциями горячей воды. Объем фильтрата не должен превышать 50 мл. Добавляют равный объем хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), 1 мл раствора арсенита натрия и 0,1 г сульфата меди. Затем вводят не.много бу- мажной массы,- нагревают до 80—90 °С, в горячий раствор добавляют небольшими порциями при перемешивании гипофосфит натрия или калия до восстановления железа(III) и еще 1—2 г избытка. Нагревают до кипения, кипятят 10 мин и оставляют на [c.272]

Скелетный никель как катализатор в реакциях окисления — восстановления. Слабощелочный раствор гипофосфита натрия при добавлении ске тетного никеля немедленно вспенивается вследствие выделения водорода. Как показали Буго, Каттлен и Шабрие [19], при этом гипофосфит натрия окисляется до фосфита. Эта реакция чрезвычайно интересна в том отношении, что здесь катализатор восстановления используется для реакции окисления [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология