Гриньяра водой

Полученные поверхностные Mgl-соединения отмывают от избытка реактива Гриньяра абсолютным эфиром, который добавляют порциями по 2—3 мл через отвод б. Эфир удаляют, продувая сосуд грушей. Последовательность операций такая же, как при вымывании сорбированной воды. Полноту отмывания полученной пробы от избытка реактива проверяют по содержанию иона Mg2+ илп иопа в промывны.к водах. Так как в данном случае реакция идет в эфп знон среде, для контроля используется гидролиз реактива Гриньяра водой. Контроль за полнотой промывания осуществляется прибавлением эфира в пробирку с водой (положение сосуда 1 показано на рис. 3.1). Первые порции промывного эфира содержат избыток реактива Гриньяра, и при попадании его в пробирку с водой выпадает белый творожистый осадок Mg(0H)2. Промывание полученного соединения от избытка реактива проводят до тех пор, пока не прекратится опалесценция при добавлении промывного эфира в воду. Полученный продукт подсушивают для удаления избытка эфира при 50—60°С и переносят в сухой бюкс. [c.65]

Разложение реактивов Гриньяра водой [c.6]

Толуол-а-Нь толуол-2-№, толуол-З-Н и толуол-4-Н2 получали гидролизом соответствующих реактивов Гриньяра водой-Нз [3-6]. [c.276]

Разложение реагентов Гриньяра водой также приводит к получению алканов. Аналогично ведут себя органические соединения лития (см. разд. 15.1.4). [c.137]

Замещение у водорода. Замещение у водорода происходит, например, при обработке реактива Гриньяра водой, спиртами, кислотами или другими соединениями, содержащими водород рядом с сильными электроотрицательными группами. Движущая сила этих реакций заключается в образовании новых оснований типа ОН , ОД", ЫР , более слабых по сравнению с алкид-ным или аридным ионом реагента. [c.394]

Для того чтобы реакция началась, реакционную смесь слегка подогреть на теплой водяной бане. Если реакция пойдет очень бурно, охладить пробирку в стакане с холодной водой или со льдом. Когда весь магний растворится, охлажденную пробирку отключить от обратного холодильника и по каплям прилить к эфирному раствору магний-органического соединения (реактив Гриньяра) воду. [c.52]

Только две из приведенных выше реакций ведут к образованию насыщенных углеводородов гидрирование алкенов и обработка реактивов Гриньяра водой (см. рис. 4.5). Последняя реакция выглядит более многообещающей, так как соединение, которое надо получить, содержит такой [c.93]

Для восстановления галоидопроизводных готовится магний-органическое соединение, которое да.тее разлагается водой (Гриньяр). [c.41]

На основании анализа физико-химических особенностей процесса, а также его аппаратурного оформления можно выделить три основных источника развития аварийных ситуаций увеличение скорости подпитки бромистого этила уменьшение или полное прекращение подачи охлаждающего рассола в обратный холодильник, а также попадание в реакционный объем воды, с которой реактив Гриньяра реагирует очень бурно. В качестве защитных воздействий, способствующих уменьшению скорости реакции и увеличению теплоотвода из реакционного объема могут быть применены отсечка подпитки бромистым этилом прекращение перемешивания подача в рубашку реактора аварийного охладителя сброс избыточной части паров эфира. С учетом этих данных проводилось физическое моделирование процесса на лабораторной установке. [c.202]

Из теории синтеза магнийорганических соединений известно, что реактив Гриньяра реагирует с водой очень бурно с выделением большого количества тепла. Как и ожидалось, при попадании воды в реактор давление в реакторе настолько быстро нарастало, что почти мгновенно происходил выброс реакционной массы. [c.204]

Пилотная установка для процесса получения реактива Гриньяра состояла из реактора с рубашкой и мешалкой, газовая фаза которого была подключена к обратному холодильнику, охлаждаемому рассолом. Бромистый этил подавался из мерника с помощью системы автоматического дозирования, частота срабатывания которой устанавливалась задатчиком. Хладагент подавался через смеситель горячей и холодной воды, расход хладагента и температура на входе в рубашку и на выходе из нее измерялись, соответственно, ротаметром с пневматическим выходом и термометрами сопротивления. Подача хладагента в рубашку осуществлялась через регулирующий клапан, управляемый по температуре реакционной массы изодромным пневматическим регулятором. [c.204]

Для практических целей большое значение имеет синтез предельных углеводородов из галоидных алкилов и магния. Эта реакция, открытая Гриньяром, в первой стадии приводит к образованию алкил-магниевой соли ( г р и н ь я р о в с к о г о соединения ), которая легко разлагается водой с образованием парафинового углеводорода и основной магниевой соли [c.33]

Углеводороды из магнийорганических соединений с тем же числом углеродных атомов могут быть получены взаимодействием реактива Гриньяра с водой, спиртами или другими соединениями, содержащими активный водород. Выход количественный [c.213]

Реактивы Гриньяра реагируют со всеми соединениями, содержащими активный водород (вода, спирты, фенолы, кислоты, аммиак, первичные и вторичные амины и амиды) с образованием углеводородов [c.175]

Приняв за исходное вещество 2-бутен, напишите уравнения реакций получения метилэтилуксусной кислоты следующими способами 1) действием оксида углерода (II) и воды в присутствии тетракарбонила никеля (синтез Реппе), 2) через нитрил, 3) с применением реактива Гриньяра. [c.66]

Алюминийорганические соединения энергично разлагаются водой, спиртами, кислотами, значительно легче присоединяются по карбонильной группе оксосоединений и оксида углерода (IV ), чем реактивы Гриньяра, окисляются кислородом воздуха (низшие представители самовоспламеняются на воздухе) [c.346]

На второй стадии реактив Гриньяра (при добавлении воды) гидролизуется и полностью превращается в спирт. Этим способом можно получать спирты самого разнообразного строения [c.25]

Из приведенных схем следует, что реактивы Гриньяра реагируют с водой как с кислотой, образуя углеводород. Поэтому их получение и дальнейшая работа с ними должны осуш,ествлять-ся в безводных условиях. Реакция реактива Гриньяра с кето-ном протекает по механизму нуклеофильного присоединения. [c.144]

При реакции с избытком брома тиофен дает тетрабромпроизводное [35] Действием магния на полигалогентиофены с последующим разложением, образовавшегося реактива Гриньяра водой можно получить галогентиофен,. содержащий на один атом галогена меньше, чем исходный полигалогенид. Такого рода реакция, по терминологии Штейнкопфа гриньярово отщепление , была впервые применена для получения 2-бромзамещенного из 2,5-дибромтиофена [67] [c.174]

Стирол- -Hi синтезировали [2] из -бромстнрола гидролизом реактива Гриньяра водой-Нг с выходом 50%. Из этого продукта был получен также Н -полистирол. [c.285]

Одно из встречаемых на практике затруднений обусловлено гигроскопичностью основной галоидной соли магния, которая образуется при разложении реактива Гриньяра водой-Н Для доведения этой реакции до конца необходим избыток воды. Лангсет и Клит [1] вместо воды-Н применяли для разложення хлористый водород-Н и получили с хороши.ми выходами все возможные частично дейтерированные бензолы. Уэлдон и Уилсон [2] получали бензол-Н] разложением сухого реактива Гриньяра В0Д0Й-Н2 этот способ позволяет уменьшить количество эфира, которое следует отделять от бензола, [c.575]

Физические и химические свойства. Жидкости. При нагревании раздагаются с выделением иода и иодоводорода, легко взаимо-йействуют с металлическим магнием (реакция Гриньяра). Водой [c.606]

Для опробования АСЗ последняя снабжена соответствующей кнопкой. Система управления процессом получения реактива Гриньяра показана на рис. 4-16. Системой управления осуществляется регулирование расхода (поз. 5а) и теглпературы (поз. 6а) охлаждающей реактор воды, контроль температуры рассола (поз. 1а), охлаждающего обратный холодильник, и контроль температуры реакционной массы (поз. 4а). Так как процесс ведется при температуре кипения диэтилового эфира, то эта температура изменяется очень незначительно. Остальные контролируемые параметры — давление в реакторе Р и расход конденсата из холодильника ( — используются в системе защиты. [c.216]

Эти кетоны представляют собой воскп с т. ил. от 48 до 1(э9°. Онп нерастворимы в воде, спирте и ацетоне. Хорошо растворимы в бензоле, толуоле, керосине. По свидетельству авторов, добавление небольших количеств вышеперечисленных кетонов к смазочным маслам не только увеличивает прочность масля-ных пленок, но и оказывает благоприятное влияние на индекс вязкости, стабильность и температуру застыванпя масел. Однако цена этих кетонов и, особенно, синтезируемых по Гриньяру, пе может быть ттизкой и ничего неизвестно об объеме [c.411]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гадротзуется с образованием алканов, ароматических соединений (как мы позже убедимся, через него получают самые разнообразные функциональные про-изводаые). [c.204]

Обычно при проведении этих рса1сций эфирный рас-грор карбонильного соединения вносят по каплям ири механическом перемешкпаиин в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой ск( ростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленон водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация. [c.277]

Н. Г. Росляковой была разработана методика одновременного количественного определения в силикагеле 510г и НгО. Силикагель последовательным промыванием абсолютным спиртом и ди-этиловым эфиром освобождали от молекул воды, связанных с егО гидроксильными группами водородной связью. Затем обрабатывали его реактивом Гриньяра [c.186]

Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции ципкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.176]

Этот реагент, естественно, получил название - реактив Гриньяра. OIi очень актавен и водой разлагается с получением углеводорода. [c.40]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гидролизуется с образованием алканов, аромапмеских соединений (как мы позже убедимся, через него по гучают самые разнообразные функциональные производные). [c.198]

Для полного прохождения этой эндотермической реакции ее проводят в отсутствие воды при температ уре выше температуры кипения SO I2. После хлорирования органические группы R могут быть присоединены по реакции Гриньяра [c.91]

Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]

Металлоорганические соединения гидролизуются под действием кислот. Для активных металлов, таких, как магний, литий и т. д., вода оказывается достаточно кислой. Важнейшим примером этой реакции является гидролиз реактивов Гиньяра, но М может быть не только магнием, но также другими металлами и металлоидами, например SiRa, HgR, Na и В(0Н)2-Поскольку реактивы Гриньяра с ароматическим R и ариллитие-вые соединения довольно легко синтезировать, то их часто используют для приготовления солей слабых кислот, например [c.389]

При взаимодействии металлоорганических соединений с кислотами металл замещается водородом [223] при этом Р может быть арильной группой (см. реакцию 11-47). Для реактивов Гриньяра достаточно сильной кислотой является обычно вода, но используются также и более сильные кислоты. Важным методом восстановления алкилгалогенидов служит последовательность превращений RX- RMgX RH, используемая часто для введения дейтерия или трития в соответствующее положение. [c.451]

Поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с водой (реакция 12-22) и с кислородом (реакция 12-23), их лучше всего получать в атмосфере азота, не содержащей следов влаги. Реактивы Гриньяра обычно не выделяют и не хранят, а полученный раствор сразу же используют для нужного синтеза. Реактивы Гриньяра можно также готовить в бензоле или толуоле, добавляя третичный амин, образующий комплекс с RMgX [325]. Этот метод позволяет избежать употребления эфира в качестве растворителя. В случае некоторых первичных алкилгалогенидов можно даже приготовить алкилмагниевые соединения в углеводородных растворителях в отсутствие органического основания [326]. [c.466]

Реактивы Гриньяра, полученные из 4,75 г ме-тилбромида и 7,8 г этилиодида, были обработаны избытком воды (каждый в отдельности). Какие газообразные вещества были получены и в каких объемах [c.121]

Другое важное изогипсическос препращенис аллильных производных — элиминирование группы Н-Х, приводящее к 1,3-диенам. Помимо того, что многие представители этой группы соединений практически важны как мономеры, 1,3-диены занимают особое место в органическом синтезе как субстраты для реакции Дильса—А1ьдера, Один из самых обычных путей синтеза этих производных основан на последовательности превращений, а ю-чающих стадию реакции Гриньяра карбонильных соединений с винильными производными с последующим элиминированием воды (схема 2.55) (иногда предпочтительнее сначала превратить аллильный спирт в соответствующее ацетоксипроизводное). [c.142]

Соответствующий циклопентадиенилмагнийбромид был получен Гриньяром при взаимодействии циклопентадиена с С2Н5М Вг. Примером известных в настоящее время соединений с сильно выраженными ионными свойствами являются циклопентадиенилиды пиридина. При взаимодействии 1-бром-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиена I с пиридином образуется желтая соль П, которая при встряхивании с водой и спиртом (лучше — с добавлением щелочи в качестве катализатора) превращается в сине-пурпурный илид III [c.479]

Эта реакция протекает не только с водой п спиртом, по if с аммиаком, нерипч-пьшп л вторичными аминами например, по данным Губепа, лучшим методом получения насыщенных углеводородов из реактивов Гриньяра является разложение его хлоридом аммония [3691- [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология