Кобальт константы от никеля

Общие константы диссоциации (К) некоторых комплексов кобальта и никеля [c.156]

Железо, кобальт и никель представляют собой блестящие белые металлы с сероватым (Ре, Со) или серебристым (N1) оттенком. Железо и никель легко куются и прокатываются. Кобальт более тверд и хрупок. В отличие от других металлов Ре, Со и N1 притягиваются магнитом. Ниже приведены некоторые константы, характеризующие физикохимические свойства элементов семейства железа [c.293]

В химически чистом состоянии железо, кобальт и никель могут быть получены восстановлением их оксидов водородом или электролизом растворов солей. Все три элемента представляют собой блестящие белые металлы с сероватым (Ре, Со) или серебристым (N1) оттенком. Важнейшие их константы сопоставлены ниже [c.437]

Из данных таблицы следует, что константы устойчивости увеличиваются при переходе эт марганца к железу, кобальту и никелю, достигают максимального значения у комплексов меди и снова уменьшаются при переходе от меди к цинку. Такие соотношения характерны и для комплексов этих металлов со многими другими лигандами. [c.251]

Значения константы а, приведенные в табл. 4, показывают, что перенапряжение водорода является наибольшим у таких металлов, как свинец, кадмий, цинк, таллий и олово, и наименьшим — у платины, вольфрама, кобальта и никеля. Промежуточное положение занимают железо, серебро и медь. Следовательно, на первых металлах катодная реакция восстановления водорода идет с большими затруднениями. На платине же и никеле разряд ионов водорода происходит гораздо легче. Каждый лежащий ниже в таблице металл, будучи введенным в состав впереди стоящего металла, усиливает коррозию основного металла, если только не возникнет новая фаза, обладающая повышенным перенапряжением. Вследствие пониженного перенапряжения водорода на примеси реакция восстановления водорода будет в основном протекать на этой примеси и притом со значительной скоростью, это и вызовет ускорение сопряженной анодной реакции ионизации металла, т. е. приведет к разрушению металлической структуры. [c.18]

Таким образом, коэффициент разделения кобальта и никеля представляет собой отношение констант распределения мыл. [c.97]

Соли высших жирных кислот и марганца(П), кобальта(II), никеля (II), меди (II) и цинка (II) в расплавленном состоянии ведут себя как высокоселективные неподвижные фазы по отношению к аминам и гетероциклическим соединениям азота, так как между этими соединениями и атомами металлов возникают сильные координационные связи, зависящие от стериче-ских факторов. Таким путем можно, например, легко разделить а-, р-, у-пиколины и 2,6-лутидин [104]. Значения констант X, I и и не превышают 100, но в то же время У=231, а 5 = 544 (стеарат цинка). [c.169]

Константа скорости этих химических реакций и защитные свойства образующихся пленок различны, что и предопределяет различные скорости окисления металлов в указанных средах. Проведенные исследования показали, что при 900°С скорость окисления железа, кобальта и никеля возрастает в ряду [c.25]

Физико-химические константы кремнеорганических производных кобальта и никеля приведены в табл. 96. [c.493]

В табл. 55 и 56 приведены основные константы галогенидов двухвалентных железа, кобальта и никеля. [c.479]

Константы равновесия реакций восстановления окисей железа, кобальта и никеля водородом и окисью углерода [c.26]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИИ РЕАКЦИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКИСЕЙ ЖЕЛЕЗА. КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ окисью УГЛЕРОДА ) [c.28]

Энергетическая константа в уравнении Ленгмюра зависит как от природы глины, так и от обменного катиона. Наибольшее значение эта константа имеет при сорбции К1 +-ионов, а наименьшее — при сорбции С(1 +-ионов. Это связано, по-видимому, с ионными радиусами этих катионов (1.03 А для С(1 +, 0.82 А для Со + и 0.78 А для КР+). Известно, что при обмене ионов с одинаковым зарядом обмен данного иона тем больше, чем меньше его ионный радиус. Значение константы Ъ при сорбции на А1-форме глины на порядок ниже, чем соответ-ствуюш,ее значение для Н-формы следовательно, связь обменных А1-ионов с поверхностью глины значительно сильнее, чем связь водородных ионов, и поэтому вытеснение алюминия кадмием, кобальтом и никелем затруднено. [c.158]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

При экстракции лантаноидов растворами Д2ЭГФК из азотнокислых сред во всех случаях достаточно 5 мин интенсивного перемешивания, чтобы было достигнуто равновесие [138]. Список элементов, экстрагируемых столь же быстро, можно была бы продолжить, однако, поскольку авторы обычно не указывают условия перзмешивания и удельную поверхность фазового контакта, ценность подобных сведений мала. Более того, подобные сведения могут привести к неправильному выводу, что в этом случае константы скорости гетерогенных реакций недоступны измерениям. Так, Бриск и Мак-Манамей [84], изучая кинетику экстракции меди, кобальта и никеля, которые быстро экстрагируются при эмульсионном режиме, показали, что поверхностная реакция все же вносит существенный и измеримый вклад в общее сопротивление массопередачи. Для доказательства этого они воспользовались методом изотопного обмена в диффузионных ячейках с перемешиванием. [c.413]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

Термисторные шарики, смонтированные на тонких проволочках из сплава в виде моста, являются разновидностью термокондуктометрических детекторов, наиболее распространенных в газовой хроматографии. Шарики состоят из спекшейся смеси окисей марганца, кобальта и никеля с добавкой некоторых микроэлементов, обеспечивающих получение желаемых электрических характеристик. Для того чтобы сделать шарик инертным по отношению к окружающей коррозионной среде, его покрывают тонким слоем стекла. Колебания в величине шарика и толщине стеклянного покрытия влияют на константу рассеяния термистора и, следова-тельзао, на время реакции. Поэтому в газовой хроматографии, где время реакции является важным условием нолучения пиков быстроэлюирующих веществ, принято применять шарики очень малого размера, имеющие диаметр около 0,5 мм. Теми же соображениями диктуется применение тонких металлических нитей в термокондуктометрических детекторах проволочного типа. Некоторые важные свойства типовых смонтированных термисторов приводятся в табл. Х-11. [c.226]

Как следз ет из сказанного выше, этилендиаминдиаце-таты кобальта и никеля имели октаэдрическое строение и близкие по химической природе связи металл — кислород и металл — азот, тогда как в этилепдиамипдиацетате меди, имевшем структуру искаженного октаэдра, связи имеют более ковалентный характер, что хорошо согласуется с более высокой константой устойчивости uE(lgi<= 16,2) по сравнению с СоЕ (lg Л = 11,2) HNiE(lg/(= 13,5) [1]. [c.101]

Ограниченное, но ценное следствие было впервые отмечено Ирвингом и Уилльямсом [20], расположившими комплексы двухвалентных металлов первого переходного ряда в соответствии с их константами устойчивости (независимо от природы лиганда) в следующем порядке Мп <С Fe С Со < Ni < Си > Zn. Теоретическое рассмотрение причин этого расположения дано в гл. 4. Наибольшее увеличение logp (где р — общая константа устойчивости комплекса) при переходе от Мп(П) к Си (II) имеет место в случае лигандов, содержащих донорные атомы азота (например, log р2 для этилендиамина меняется от 4,8 для Мп до 19,6 для Си). В случае лигандов, содержащих одновременно азот и кислород, изменение меньше (например, в случае глицина logР2 увеличивается от 5,5 для Мп до 15,2 для Си). Лиганды же, содержащие кислород, обнаруживают гораздо меньшее различие (соответствующие цифры для щавелевой кислоты —5,3 и 8,5). Разницу в скорости изменения logp можно приписать различиям в силе полей лигандов. Комплексы цинка по своей прочности обычно лежат между комплексами кобальта и никеля. [c.61]

Ацетилацетонаты (X 2 доп. 80) характерны для кобальта и никеля. Интересно, что в кристаллическом состоянии первый из них тетрамерен, а второй тримерен. Структуры [Со(С5Н70г)2]4 и [Ni( БH702)2]з схематически показаны на рис. Х1У-43. В растворе полные константы нестойкости Э(С5Н702)г равны З-Ю (Со) или 2-10-" (N1). [c.365]

Разделение металлов путем регулирования pH анализируемого раствора может успешно применяться только к некоторым комбинациям металлов, а именно к тем, дитизонаты которых имеют заметно различающиеся константы экстракции. Экстракция из кислого раствора (О, 1—0,5 н.) служит для отделения таких металлов, как палладий, серебро, ртуть и медь от других металлов . Свинец и висмут могут быть разделены при pH 3,0 (стр. 293). Сделав раствор сильнощелочным (1 н. едкий натр) после прибавления цитрата или тартрата для предотвращения осаждения гидроокисей, кадмий может быть количественно проэкстрагирован раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде и отделен от таких металлов, как свинец и цинк, но не от благородных металлов, ртути, меди, кобальта и никеля. [c.145]

Если отделенную фазу четыреххлористого углерода обработать равным объемом 0,1 М соляной кислоты, это отношение станет равным 0,003 X ХО,003 (или приблизительно ЫО" , если концентрация дитизона4-ЛО Ш). При взбалтывании с 0,1 Л1 кислотой из фазы четыреххлористого углерода заметные количества меди не удаляются, даже если концентрация дитизона не больше 4-10 М (0,001 %). Известно, что цинк, кадмий и свинец экстрагируются обратимо и что равновесие достигается довольно быстро, а именно в течение 1—2 мин при энергичном встряхивании. При прямой экстракции медь отделяется от кобальта и никеля лучше, чем от цинка, так как они имеют меньшие по величине константы экстракции (Со 30 и N1 0,1) . Однако обратная экстракция меди будет протекать хуже из-за медленного достижения равновесия. [c.395]

Константы равновесия реакции восстановления магнитной окиси железа в 10 раз меньше констант для окиси кобальта и в 10 раз меньше констант для окиси никеля. Закись железа (ГеО) ниже 560° является нестабильной фазой. Восстановление окиси железа (Ре еОз) в магнетит (для которого данные не приведены характеризуется более высокими константами равновесия и термодинамически более вероятно, чем восстановление магнетита в железо. Восстановление окисей металлов окисью углерода или газом синтеза может ослон няться образованием свободного углерода и карбидов. Константы равновесия восстановления окисей кобальта и никеля достаточно велики, так что металл является устойчивой объемной фазой при равновесии с газами, обычно присутствующими в ходе синтеза. Для железных катализаторов [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология