Сульфокислотные катиониты

В табл. 22 приведены некоторые данные, показывающие влияние радиусов гидратированных ионов на коэффициенты диффузии при поглощении на сульфокислотных катионитах в H -форме с различной степенью сшивки матрицы. [c.178]

Сульфокислотные катиониты на основе сополимеров стирола с ДПБ имеют емкость по инсулину 100— [c.37]

Рже. 2. 6. Влияние концентрации раствора на набухание сульфокислотных катионитов с различной степенью поперечной связанности [91 ]. [c.45]

Промывку обычно производят дистиллированной водой. Возможность вымывания поглощенных катионов в процессе промывки ионита рассматривалась Самуэльсоном [33]. В принципе такое вымывание может иметь место (гидролиз Доннана), но при работе с сульфокислотными катионитами этим можно пренебречь. Существенная десорбция катионов во время промывания может происходить лишь в системах, склонных к заметному гидролизу, например, когда катионы поглощаются слабокислотным катионитом из ще.чоч-ного раствора. Можно, однако, предотвратить потери увеличением высоты колонки. Тогда ионы, извлеченные в верхней части колонки, будут задерживаться в ее нижней части. [c.167]

Анализ полученных результатов показал, что ГК достаточно хорошо сорбируется на сульфокислотных катионитах. На количественную сторону процесса сорбции ГК оказывает влияние число поперечных связей в смоле. Как видно из графика на рис. 1 и из табл. 1, увеличение процента сшивки ведет к уменьшению как рабочей, так и полной емкости смолы. Таким образом, лучшим сорбентом ГК является катионит КУ-2 с 4% дивинилбензола (ДВБ). [c.208]

Задачей настоящего исследования явилась разработка метода получения представительных концентратов оснований из высокомолекулярных нефтяных фракций и сырых нефтей с помощью сульфокислотных катионитов. [c.122]

Предложен метод получения концентратов азотистых оснований из сырых нефтей и нефтепродуктов с помощью крупнопористых сульфокислотных катионитов. Показано, что исчерпывающая сорбция оснований нефти на катионитах проходит только в присутствии полярных растворителей (уксусный ангидрид, диметилформамид). Впервые получены и охарактеризованы полные концентраты оснований из сырых нефтей. [c.132]

Промышленное производство сульфокислотных катионитов началось в Германии, где они получили товарное название вофатит . Для их синтеза применялась поликонденсация ароматических сульфокислот (например, фенолсульфоновой кислоты) с формальдегидом. Поскольку эти катиониты одновременно содержат и сульфокислотные, и фенольные группы, они бифункциональны. Катиониты выпускались в виде темно-красных гранул неправильной формы. Подробности, относящиеся к получению и свойствам этих катионитов, имеются в работах Гриссбаха [49]. [c.30]

Неионная адсорбция слабых электролитов представляет большой интерес для аналитической химии. Поглощение недиссоцииро-ванных слабых кислот или слабых оснований подчиняется тем же законам, что и поглощение неэлектролитов. Самуэльсон [104] установил, что сульфокислотные катиониты могут адсорбировать из водного раствора значительные количества карбоновых кислот. Это обстоятельство необходимо иметь в виду при аналитической работе. Данные Самуэльсона относятся к фенольным катионитам, но аналогичный, хотя и слабее выраженный, эффект наблюда.ися и для катионитов стирол-дивинилбензольного типа [95, 122]. В работе Самуэльсона был установлен следующий ряд возрастания адсорбции карбоновых кислот [c.50]

Если ионит подвергается р- или у-облучению, то может наблюдаться уменьшение его обменной емкости, а также разрыв полимерной цепочки. Сульфокислотные катиониты более устойчивы, чем карбоксильные катиониты и аниониты [11, 14, 31]. Для подавляющего большинства аналитических разделений радиоактивных веществ одинаково пригодны иониты почти всех марок. Некоторые авторы [c.145]

Самуэльсон [35] проводил определения сульфат-иона в растворах сульфата цинка. Через слой сульфокислотного катионита в Н-форме пропускали с разной скоростью 25 мл анализируемого раствора и 75 мл промывной воды. [c.162]

В некоторых случаях очень низкие концентрации растворов могут вызвать известные затруднения. Самуэльсон [37 ] обнаружил, что при пропускании растворов нитрата или перхлората железа (П1) через колонку с сульфокислотным катионитом в Н-форме поглощается только часть ионов железа. Для свежих растворов количественное поглощение про- [c.164]

Из аналитических работ этого рода укажем на разделение катионов в растворах, содержащих малые количества кремневой кислоты,, с помощью сульфокислотного катионита в Н-форме (гл. 12. 9). В других случаях присутствие коллоидов может осложнять решение аналитических задач. Как упоминалось в главе 9. 6, образование устойчивого золя гидроокиси железа может препятствовать поглощению железа (III) катионитами. На рисунке показано поглощение железа (III) из растворов его солей при введении в растворы различных количеств едкого натра при комнатной температуре. Как ясно из рисунка, в отсутствие щелочи поглощение является полным, тогда как при больших содержаниях щелочи поглощается лишь 1 % железа. [c.274]

Таллий может поглощаться сульфокислотными катионитами в условиях, обеспечивающих сохранение ряда других элементов в вытекающем растворе. Для отделения таллия от железа, меди, цинка, кадмия, свинца и сурьмы С. Д. Гурьев и Е. Р. Шкробот [6,14] предложили использовать слабокислые растворы, содержащие винную кислоту и пирофосфат натрия. Таллий элюируется %М H l. [c.379]

Принципы разделения, описанные в предыдущих главах, разумеется, могут быть использованы в качественном анализе, хотя во многих случаях оказываются достаточными и более простые методы. Разделение ионов противоположного знака с помощью сульфокислотного катионита в Н-форме, исследованное в первой работе Самуэльсона [25], имеет большое значение в качественном анализе. В случае, если проба содержит фосфатные, боратные или оксалатные ионы, ее анализ не может быть выполнен обычным путем без предварительного удаления этих анионов. Отделение катионов от анионов может быть достигнуто с помощью катионита сульфокислотного типа. Этот метод является более быстрым и (во всяком случае для неопытного аналитика) более легким, чем обычные более старые методы. В Королевском Технологическом институте (Стокгольм) ионообменный метод с 1946 г. используется в основном курсе анализа [27 ]. [c.399]

Таким образом, смесь метилового спирта и ацетона пропускают через слой сульфокислотного катионита при —27 °С до достижения устойчивого равновесия, о чем судят по показателю преломления, а выходящий раствор промывают разбавленной щелочью, чтобы удалить метиловый спирт и растворенные кислоты, которые могут вызвать обратную реакцию. К кеталю добавляют небольшое количество метилата натрия, чтобы гарантировать щелочность среды, и после этого его перегоняют. [c.518]

СУЛЬФОКИСЛОТНЫЕ КАТИОНИТЫ КОНДЕНСАЦИОННОГО ТИПА [c.204]

Васильев А. А., Влияние температурного режима при определении влажности сульфокислотных катионитов на точность определения их обменной емкости, ЖПХ, 30, 1022 (1957). [c.255]

ДВБ менее 12%). Однако для больших ионов, таких, как катионы тетраалкиламмония, а также для ионитов с весьма высоким числом поперечных связей ситовый эффект может быть очень суш,ественным. Например, было высказано [39, 40] предполо кение, что ситовый эффект является наиболее вероятной причиной обращения селективности по отношению к ионам тетраалкиламмония, наблюдавшегося для ряда сульфокислотных катионитов на основе полистирола при увеличении содержания ДВБ от 1 до 16% (см. раздел П.З). Наиболее ярко ситовый эффект выражен у неорганических ионитов, поскольку они имеют правильную решетку с определенными размерами <шор любой ион, размеры которого превышают размеры этих пор , совершенно не поглощается ионитом [57]. [c.192]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Концентрационный эффект равновесия для данной пары ионов увеличивается с уменьшением способности сколы к набуханию, т. е. с ростом степени сшивки смолы. Так, при увеличении в сульфокислотных катионитах сшивающего компонента дивинилбензола) от 5,5 до 15% концентрационный коэффициент равновесия при обмене ионов калия на ионы натрия в разбавленном растворе изменяется от 1,6 до 2,2, а с ростом содержания дивинилбензола в смоле до 25% —увеличивается до 2,6. При обмене ионов, радиусы которых значительно отличаются, увеличение концентрационного коэффициента ионного равновесия с ростом степени сшивки смолы становится еще более резко выраженным. В пределах одной группы периодической системы избирательность поглощения ионов с увеличением их кристаллохимического радиуса (радиуса негидратированных ионов) возрастает. Она растет, разумеется, также и с увеличением валентности иона из-за увеличения интенсивности электростатического взаимодействия. [c.135]

Существенным фактором, ответственным за неполную сорбцию нефтяных оснований, наряду с содержанием воды является величина сорбируемых молекул. Заполнение активных центров в зерне ионообменной смолы связано с диффузией сорбата вглубь зерна. При изучении сорбции больших молекул органических оснований наблюдали замедленную диффузию их вглубь частицы ионита [8—10]. В связи с этим нами была исследована зависимость емкости ряда сульфокислотных катионитов с различной степенью сшивки и разного способа приготовления от величины сорбирующихся молекул. Характеристика катионитов приведена в табл. 1. Были испытаны Н-формы катионитов Дауэкс 50, КУ-1, КУ-2 и серия крупнопористых катионитов КУ-23, применение которых представлялось нам особенно перспективным. [c.122]

В случае монофункциональных сульфокислотных катионитов полученные значения обменной емкости не зависят от природы про-тивоионов, если только все обменные группы участвуют в процессе и если обмен не осложнен гидролизом [104]. Сульфированные фенольные катиониты несколько лучше поглощают двухзарядные катионы, чем однозарядные [104, 105]. Следует отметить, что трехзарядные ионы железа и висмута поглощаются значительно сильнее, чем можно было бы ожидать, исходя из значений обменной емкости [22, 104] это объясняется образованием основных солей в фазе ионита. [c.38]

Противоионы, находящиеся в фазе ионита, тоже могут реагировать с окислителями и восстановителями. Эти реакции протекают так же, как в обычных растворах электролитов, содержащих ионы переменной валентности. В качестве примера можно привести восстановление ионов меди (II), иоглощенных сульфокислотным катионитом, до ионов меди (I) с помощью подкисленного раствора иодида калия. Выделяющийся при этом иод можно оттитровать тиосульфатом и таким образом определить медь [63]. Подобно этому. [c.53]

В этой связи следует упомянуть о том, что теоретические методы, используемые для исследования кинетики ионного обмена, можно применить также для изучения скорости проникновения неэлектролитов в фазу ионита. Первое систематическое исследование такого рода выполнено Грегором, Коллинзом и Поуном 9]. Они изучали скорость проникновения карбамида, алифатических эфиров и спиртов в сульфокислотные катиониты и установили, что лимитирующей стадией в этих процессах является диффузия в зерне. Коэффициенты диффузии составляют от 0,2 до 10% от соответствующих значений в растворах. Коэффициенты самодиффузии молекул воды в ионитах также значительно меньше, чем в чистой воде [6]. [c.93]

Сульфокислотные катиониты почти нерастворимы в органических растворителях, например, в этаноле, водно-этанольных смесях, бутаноле, этилацетате, бензоле, толуоле и ксилоле. [c.146]

Осаждение одних элементов в сочетании с элюированием других может также рассматриваться как метод разделения. Впервые он был применен Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филипповой [28], а позже использован другими авторами [6, 26, 45, 48], Этот метод позволяет отделить цинк и алюминий от пеамфотерных металлов, например, от железа (II) и меди. Ионы поглощаются сульфокислотным катионитом, после чего катионит обрабатывается 5%-ным раствором NaOH (для удаления цинка и алюминия). Следует отметить, что опыты, проведенные в лаборатории автора, дали малоудовлетворительные результаты [42]. В сравнительно недавней работе [25] описывалось также осаждение хлорида серебра с помощью катионитов и анионитов. Можно упомянуть также о подробном исследовании осаждения свинца из 50%-ного раствора метанола в воде с помощью анионита в 304-форме. Такие элементы, как кобальт, никель, медь, магний и железо, оказываются в элюате, в то время как свинец, барий и стронций задерживаются в колонке. Свинец затем элюируют 3%-ным раствором NaOH [52]. [c.177]

Поскольку, однако, большинство анализов можно без труда выполнять и при комнатной температуре, часто возникает вопрос, стоит лн работать на колонке при повышенной температуре. Для растворов, склонных к необратимому гидролизу (например, содержащих нгелезо (П1)), следует избегать повышения температуры. Если анализируются растворы, которые легко разлагаются нри комнатной температуре, то в некоторых случаях необходимо работать при пониженной температуре, чтобы избежать существенного разложения растворов. Типичным примером является обмен ионов натрия на ионы водорода в растворах метафосфатов с помощью сульфокислотного катионита [36], а также удаление тритиокарбоната из раствора ксантогената целлюлозы с применением анионита [41]. [c.163]

При работе с очень низкими концентрациями обычные химические и физико-химические методы недостаточны для точного определения количества ионов, проскочивших через колонку, но с помощью радиоактивных индикаторов такое определение становится несложным. Эйрес [3] исследовал поглощение сульфокислотным катионитом микроколичеств бария-140 и лантана-140 из растворов, содержащих различные количества неактивного хлорида бария. Было показано, что процент проскока возрастает при уменьшении концентрации вводимого раствора. Для раствора, содержавшего 0,00041 моль л Ва и 5 10" моль л La " , проскок равня.лся 7,5 10" % Ва-140 и 0,03% La-140, тогда Kaii для растворов, разбавленных относительно бария в 10 раз, соответствующие величины составляли 3,3 10 и 0,14%. Если требуется использовать ионит для поглощения следовых количеств ионов из очень разбавленных растворов, то эффективность поглощения можно повысить добавлением в. раствор соответствующего электролита, например соляной кислоты (глава 3. 8). [c.165]

Многие растворы содержат помимо ионов, подлежащих извлечению сульфокислотным катионитом, также и поны водорода. Примером может слунтеть анализ фосфатов, при проведении которого требуется низкое значение pH для предупреждения выпадения осадка. Как указано в гл. 5. 4 (стр. 105), ионы водорода уменьшают рабочую емкость ионита но отношению к другим катионам. Следовательно, чем выше кислотность, тем большая обменная емкость требуется для полного поглощения определенного количества катионов. Степень этого влияния зависит от состава раствора. Большое значение имеет сродство катионов к иониту чем оно выше, тем большее количество катионов можно поглотить в колонке при данной кислотности. [c.165]

Метод смеси ионитов можно использовать также для выделения очень слабых кислот типа борной из раствора, содержагдего различные соли металлов и свободные кислоты [51 ]. Это разделение основано па том, что борная кислота не поглощается слабоосновными ионитами. Если анализируемый раствор пропустить через слой смеси сульфокислотного катионита и слабоосновного анионита, то борная кислота (а также, возможно, и другие очень слабые кислоты) окажется в вытекающем растворе, тогда как другие электролиты полностью поглощаются. [c.176]

Многие авторы применяли ионообменные методы для определения общей концентрации солей в природных водах [24, 45, 59, 61 ], Аиа-лизируемую пробу воды пропускали через колонку, занолпенную сульфокислотным катионитом в Н-форме. Затем из вытекающего раствора удаляли двуокись углерода, пропуская через него воздух, не содержащий СО2, или подвергая раствор кипячению. После этого тптровали раствор щелочью. [c.233]

Тро1це и быстрее отделение мешающих ионов противоположного знака ложет быть осуществлено с помощью ионитов. Для катионообменных разделений применяют сульфокислотные катиониты. Для аниопообменных операций применяют как сильноосновные, так и слабоосновные аниониты те и другие дают хорошие результаты, однако сильноосновные аниониты используются более широко (см. гл. 8). Из некоторых слабоосновных анионитов трудно удалить катионы промывкой водой. Поэтому предпочтительней для отделения мешающих ионов пользоваться сильноосновными анионитамн. [c.244]

В таблицах 38 и 39 приводятся характеристики фосфорно-кислотных и сульфокислотных катионитов как конденсацион- юго, так и полимеризационного типа. [c.136]

Очистка многоатомных спиртов. Метод очистки спиртов мало отличается от метода очистки сахаров. Например, очистка ман-пита от микропримесей катионов и анионов осуществляется путем применения сульфокислотного катионита КУ-1 и анионита ЭДЭ-Юп. Катионит регенерируют 2%-ным раствором соляной (серной) кислоты, а анионит2—3%-ным раствором едкого натра. [c.180]

Но, может быть, иониты обладают еще каким-либо дополнительнЬш, зависящим от их собственных свойстЬ сродством к многозарядным ионам Сродство ионитов к многозарядным ионам зависит от природы обменных групп ионита, и каждый такой случай следует рассматривать отдельно для каждого типа ионита, что и будет сделано в разделе II. Однако уже сейчас можно отметить, что сульфокислотные катиониты не обнаруживают сколько-нибудь заметного сродства к многозарядным катионам, а для сильноосповпых анионитов наблюдается даже обратная картина они оказывают предпочтение анионам с меньшим зарядом. [c.190]

Итак, при катионном обмене из разбавленных растворов фаза раствора проявляет высокую селективность по отношению к ионам меньшего размера. Фаза ионита не в состоянии сольватировать катион в такой степени, как фаза раствора (несмотря на то, что по отношению к катионам фиксированные группы ионита обладают большей сольватируюш ей способностью, чем по отношению к анионам). Поэтому обмен простых катионов с равным числом зарядов на сильнокислотных катионитах протекает таким образом, что ионы с меньшим кристаллографическим размером переходят преимугдественно в разбавленный внешний раствор, а в фазе ионита, имеюп] ей меньшую сольва-тирующую способность, сосредоточиваются ионы большего размера. Примерами таких рядов селективности для сульфокислотных катионитов могут служить ряды щелочных и щелочноземельных металлов (см. работу [971, где имеются также ссылки на другие литературные источники) < Na+ < К+ < Rb - < Gs+, Ве < < [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология