Альдегиды из окисей этилена

Хлорангидриды кислот (в том числе фосген), хлористый водород, перекисные соединения, альдегиды, окись углерода Терефталевая кислота, уксусный альдегид, ацетальдегид, этилен, вода, окись углерода, двуокись углерода [c.255]

При пиролизе смеси окиси этилена (20%) с азотом Зимаков установил, что при температурах ниже 400 °С окись этилена изомеризуется преимущественно в уксусный альдегид. При 450 °С степень превращения составляет 60—80% (в зависимости от продолжительности пиролиза). В продуктах пиролиза были найдены главным образом уксусный альдегид (до 75%), муравьиный альдегид (до 20%), а также метан, окись углерода, водород и этилен последний в количестве до 10% от превращенной окиси этилена. Наличие этилена Зимаков объясняет следующей схемой распада окиси этилена (образование бирадикалов н их последующее взаимодействие) [c.63]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Направление раскрытия окисного цикла при перегруппировках в общем может быть предсказано довольно просто на основании относительной легкости ионизации двух углерод-кислородных связей окиси. Кислород-углерод-ные связи окисей этиленов алифатического ряда по легкости разрыва могут быть расположены в следующий ряд третичные > вторичные, > первичные. Это правило иллюстрируется на примерах перегруппировки окисей изобутилена и триметилэтилена. Аналогично окись пропилена дает главным образом пропионовый альдегид [260]. Другим примером может служить перегруппировка окиси 1-метилциклогексена (VI). [c.37]

Б качестве сырья используют этилен, свободный от кислорода, кислородных соединений (двуокись углерода, окись углерода, альдегиды, спирты, сложные эфиры и др.) и от сернистых соединений, которые препятствуют полимеризации. Метан и этан ухудшают процесс только тогда, когда их количество превышает соответственно 2,0 и 5,0%. Водород и азот не мешают полимеризации, но чем больше их количество, тем меньше будет индекс вязкости полученного масла. [c.329]

СиО катализирует глубокое окисление олефинов. Причина неселективного действия окиси меди в настоящее время еще не ясна. Нами было показано [4], что на СиО акролеин и пропио-новый альдегид (и, вероятно, другие альдегиды) окисляются с очень большой скоростью. Возможно, именно этим объясняется низкая селективность СиО. Не исключено, однако, что на окиси меди ненасыщенные карбонильные соединения вообще не образуются, поскольку окисление по группе СНз не происходит, а сразу образуются лабильные промежуточные соединения, которые с большой скоростью окисляются до СОг. Этот более вероятный случай подобен, например, неселективному окислению пропилена на серебре, которое избирательно окисляет этилен в окись этилена. Отсутствие окиси пропилена в про- [c.79]

В настоящей работе, в отличие от всех опубликованных ранее работ, реакция самоконденсации формальдегида проводилась в среде только органического растворителя. В качестве растворителя были изучены бутиловый и амиловый спирты, а также гликоли (этилен-, пропилен-, бутиленгликоль) в качестве катализаторов — окись свинца, окись кальция и собственно гликолевый и глицериновый альдегиды. [c.205]

В процессе горячего отверждения эпоксидных покрытий при 180—220 °С протекает термоокислительная деструкция, которая сопровождается выделением вредных веществ. Так, термоокислительная деструкция эпоксидной смолы, отвержденной 30% малеинового ангидрида, начинается при 200 °С [264, 265]. При повыщении температуры (250 °С и выше) деструкция усиливается и характеризуется значительным газовыделением и образованием жидких и твердых продуктов деструкции. Среди газообразных продуктов деструкции обнаружены водород, окись углерода, метан, этан, этилен, пропан, пропилен, альдегиды, вода, а также эпихлоргидрин, дифенилолпропан, полиэтиленполиамин, л -фенилендиамин и гексаметилендиамин. По содержанию последних контролируется воздушная среда производственных и жилых помещений. [c.236]

При реакции этана с атомами кислорода, полученными из паров воды, образуются формальдегид, этиловый спирт, метан, окись углерода, углекислый газ, этилен и следы уксусного альдегида и органической перекиси. [c.142]

Непредельные соединения (в расчете на этилен) Окись углерода Сумма альдегидов Формальдегид Туман [c.141]

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

Каталитическое действие примеси окислов азота N0 и N0.2 известно давно. Метан, этап, этилен, бензол окисляются в их присутствии при более низкой температуре, что способствует сохранению промежуточных продуктов окисления — муравьиного а.льдегида, уксусного альдегида, фенола, спиртов, кетонов и т. п. По-видимому (хотя это еще непосредственно и не доказано), N0 и N02 проявляют при этих довольно высоких температурах свою радикальную природу и, реагируя с молекулами горючего, образуют активные углеводородные радикалы, начинающие цепи окисления. Окись азота почти снимает типичный для окисления чистых углеводородов период индукции, увеличивает скорость окисления в период реакции (после периода индукции) и нередко меняет самый вид кинетических кривых. [c.252]

Простейший гликоль — этилен-гликоль, выделяя частицу воды, казалось, должен был бы дать окись этилена (выделяется на счет двух ОН), но фактически получается не это соединение, а изомерный ему уксусный альдегид [c.157]

Если пропилен заменить этиленом, то при 190—195°, 400 ат, отношении спирт олефин, равном 2,6 1, и отношении окись углерода олефин, равном 8,6 1, получают с 53%-ным выходом диэтилкетон, вместе с которым образуется 20% метилового эфира пропионовой кислоты и 7% пропионового альдегида. [c.560]

Хлористый водород, пропан, этилен, пропилен, ацетилен, окись углерода, двуокись углерода Ароматические углеводороды, те-тралин, нафталин Хлористый водород, фосген, бензол, толуол, ксилол, нафталин Хлористый водород, хлорированные углеводороды, высшие спирты, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода [c.246]

Третья ветк а—производство на базе олефиновых углеводородов. Важнейшими полупродуктами в промышленности нефтехимического синтеза являются низкомолекулярные олефиновые углеводороды—этилен, пропилен и бутилены. На базе переработки этих продуктов основаны современные производства высококачественных пластических масс, синтетических волокон, синтетического каучука, моющих веществ и целого ряда других химических продуктов, таких, как синтетические спирты, альдегиды, кетоны, гликоли, фенол, окись этилена, нитрил акряловой кислоты и др., являющиеся, в свою очередь, ценными промежуточными продуктами в производствах органического синтеза. Основным источником получения олефиновых углеводородов является процесс пиролиза нефтепродуктов. [c.314]

Лефорт первым установил, что этилен можно каталитически окислить в окись этилена [114]. В прежних работах по окислению этилена наблюдали только образование воды, углекислоты и альдегидов [115]. [c.396]

В продуктах радиолиза этиленгликоля в зависимости от условий его проведения найдены альдегиды (муравьиный, уксусный, гликолевый, янтарный, глиоксаль), кислоты (уксусная, щавелевая, гликолевая, глиоксалевая), спирты (метиловый, этиловый, эритрит) и другие кислородсодержащие соединения (ацеталь, этилацетат, метилдиоксолан), а также газообразные продукты (водород, кислород, окись углерода, метан, этан, этилен). Кроме того, образуется и вода. [c.28]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Наряду с окислением метана в 20-х годах были начаты работы ло окислению и других парафиновых углеводородов кислородом на твердых катализаторах. Согласно литературным данным, они были неоколыко более результативны, чем работы по окислению метана. Этан, например, по утверждению Гурме, удавалось на 40% превращать в этилен и альдегиды. Но вместе с тем в продуктах реакции обнаруживались метан, водород, окись углерода и углекислый газ [22]. [c.308]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Wiheeler и Blair проводили медленное окисление паров гексана при 480—590° в стеклянных трубках в отсутствии катализаторов. Из продуктов реакции были выделены высшие альдегиды, формальдегид, ненасыщенные углеводороды, кислоты Св малых количествах), окись углерода и углекислота, вода и водород (при более высоких температурах). Было найдено, что избыток кислорода повышает содержание высших альдегидов, так же как и углекислоты. Повышение температуры понижает процент образующихся высших альдегидов, но повышает содержание форма.тьдегида и ненасыщенных углеводородов, большую часть которых составляет этилен. Количество окиеи углерода и углекислоты также возрастает с повышением температуры. Было установлено, что насыщенные углеводороды при это м не образуются это указывает на отсутствие термического разложения гексана (которое дало бы значительное количество метана) на протяжении всего температурного интервала этих опытов. [c.938]

Один из основных путей химической переработки низших олефинов — получение из них соответствующих спиртов (см. стр. 758). Тах , например, этилен С2Н4 является сырьем для получения этилового спирта, который далее можно переработать на уксусный альдегид и уксусную кислоту, на синтетический каучук, по Лебедеву. Из этилена легко получаются также многочисленные его производные, имеющие большое практическое значение, как-то дихлорэтан, этиленхлоргидрин, окись этилена, этиленгликоль и многие другие. [c.753]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Олефины Сб, бутиловый и амиловый спирты, алифатические альдегиды, метилпропилкетон, бутилпропионат, уксусная, пропионовая и масляная кислоты, окись углерода Альдегиды, кислоты Низшие углеводороды, диизопро-пилциклопропан, формальдегид, ацетон, вода, окись углерода, двуокись углерода Метан, этан, пропан, этилен, пропилен, олигомеры поли-З-метилбуте-на-1 [c.244]

Пропиловый спирт, пропилфор-миат, пропилацетат, пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, этилен, пропилен, вода, двуокись углерода Фенол, формальдегид, метиловый спирт, окись углерода Фосген [c.255]

Окись этилена. При взаимодействия с раствором хлористого натрия получается этиленхлоргидрин. При окислении этилен-хлоргидрина диазотированной сульфаниловой кислотой образуется альдегид. При взаимодействии альдегида в щелочной среде с избытком диазотированной сульфаниловой кислоты образуется окрашенный продукт реакции. Пользуясь стандартной шкалой, по интенсивности окраски можно определить концентрацию этилепхлоргидрипа, а отсюда и концентрацию окиси этилена. Подобному методу определения мешают спирты и альдегиды. [c.77]

Во вдыхаемой подопытными животными паро-газо-воздушпой смеси, полученной в результате пагрева СЭП до 240° С, обнаруживали непредельные углеводороды (количество которых пересчитывалось на этилен), альдегиды, в том числе формальдегид и окись углерода (Е. Н. Комарова и др., 1964). Термоокислительная деструкция СЭП сопровождалась также образованием тумана. [c.154]

Перечень технологических сред, для которых допускается применение предохранительных клапанов без подрыва хлор (жидкий и газообразный) аммиак (жидкий и газообразный) серный и сернистый ангидриды дифенильные смеси фосген метилизоцианат хлористый водород четыреххлористый углерод дихлорэтан, трихлорэтан уксусная кислота и уксусный ангидрид тетрагидрофуран гексахлорциклоиентадиен природный газ азотноводородная смесь конвертированный газ раствор углеаммонийных солей растворы аминов и анилина в хлорбензоле амины, полиамины и анилины метанол пары диметил- и дифенилоксида пары ртути меламин плав мочевины газы пиролиза синтез-газ кислород (жидкий и газообразный) водород коксовый газ окись углерода сероводород кетоны (циклогексанон и ацетон) кислые пары (азотная кислота, окислы азота, уксусная кислота) динитротолуол щелочная целлюлоза моно-этаноламин ацетальдегид и кротоновый альдегид непредельные углеводороды (этилен, пропилен, изобутилен, ацетилен и др.) предельные углеводороды (метан, пропан, бутан и др.) органические растворители (ксилол, бензол, циклогексан и др.) хлорпроизводные (хлорэтил, хлорвинил, хлорметил, хлоропрен и др.) калиевая, натриевая и аммиачная селитры циклогексаиол. [c.162]

Окись этилена была заводского производства. Перед проведением опытов она перегонялась для очистки от альдегидов над щелочью и натронной известью. От растворенного кггслорода окись этилена дополнительно очищалась металлическим натрием перед самым началом опыта. Этилен и пропилен брались понос ре дст] енно из баллонов. Ацетилен готовился из карбида кчльция и затем тщательно очищался. Бензол и толуол были осушены прокаленным хлористым кальцием и затем разогнаны в колбе с 6-шариковым дефлегматором. [c.177]

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение нолимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена [53]. В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся в большем или меньшем количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальдегида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уиге достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние па процесс нолимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология