Константа диссоциации диффузии

Фенолы - слабые кислоты (константа диссоциации = 10 1 +10 ) хинолин и изохинолин — слабые основания (константа диссоциации = 10" ), поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз масло - щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с нолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия (энергия взаимодействия 25-33 кДж/моль). [c.329]

Температурный коэффициент Qio натриевой проводимости равен 1,3, что соответствует коэффициенту диффузии ионов натрия в воде. Данное значение характеризует энергетический барьер (—17 кДж/моль) и наряду с высокой константой диссоциации Ко 368 мМ) объясняет ту легкость, с которой ион натрия проходит через мембрану. Скорость диффузии Na+ составляет 10 ионов/с. Проводимость одиночного канала аксона кальмара, установленная методом шумового анализа, равна [c.140]

Как вычислить константу диссоциации слабого электролита и произведение растворимости труднорастворимого электролита исходя из электропроводности раствора Как вычислить коэффициент диффузии с использованием предельных абсолютных скоростей ионов [c.113]

Контактные методы отличаются высокой точностью. Они применяются не только для хим. анализа, но и для изучения кинетики р-ций, определения констант диссоциации (ассоциации) электролитов, р-римости осадков, коэф. диффузии и т.д. [c.452]

В США [53] для нейтрализации фенолоформальдегидных пенопластов в состав вспенивающейся композиции вводят специальные добавки, представляющие тонкодисперсные порошки соединений основного характера, заключенные в защитную оболочку из веществ, имеющих температуру плавления ниже максимальной температуры процесса изготовления блочного пенопласта. Полученные блоки пенопласта подвергают термообработке при 100°С. В этих условиях защитная оболочка плавится, высвобождая нейтрализующий агент, подобранный таким образом, чтобы при его взаимодействии с применяемым кислотным отверждающим агентом образовались соли, имеющие малую константу диссоциации. Однако при использовании такого метода трудно обеспечить полную нейтрализацию всей свободной кислоты в пенопласте из-за чрезвычайно низкой скорости взаимной диффузии твердой добавки и нелетучей кислоты в сшитом полимере. Кроме того, при реализации подобного способа затруднена возможность стехиометрического расчета количества нейтрализующей добавки, поскольку практически невозможно обеспечить контролируемую скорость седиментации порошка в условиях изменения системы. [c.19]

На скорость коррозионного разрушения оказывает сильное влияние реакционная способность полимера и химическая активность среды. Так, на примере резины из каучука СКС-30-1 по-казано , что с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными массами, чтобы исключить влияние диффузии) долговечность полимера уменьшается (табл. 16). [c.296]

В котором Kai —вторая константа диссоциации кислоты, а й —предельный ток первой волны. Приближенное решение приводит к аналогичному результату с той лишь разницей, что числовой коэффициент равен 0,81. Если при выводе уравнений учесть различие в значениях коэффициентов диффузии ионизированной и неионизированной форм, то точное решение может быть представлено выражением [c.340]

При переносе электролита в диссоциированном состоянии потоки катионов и анионов внутри полимера должны быть одинаковы для поддержания электронейтральности полимера. Следовательно, ион, диффундирующий с минимальной скоростью, будет определять скорость диффузии электролита. В тех случаях, когда электролит, сорбированный полимером, диссоциирован не полностью, соотношение между диссоциированным и недиссоциирован-ным электролитом должно соответствовать константе диссоциации. [c.52]

Многочисленные примеры электрохимических процессов, в которых химическая реакция, предшествующая акту разряда, играет существенную роль, были получены также при полярографическом изучении восстановления различных неорганических и органических веществ, в частности слабых органических кислот. Установлено, что недиссоциированные молекулы кислот восстанавливаются легче, чем их анионы. Однако в растворах с высоким pH даже слабые кислоты присутствуют преимущественно в ионизированном состоянии. Поэтому в определенной области pH, зависящей от константы диссоциации кислоты, на полярограммах появляются две волны. Первая из них отвечает восстановлению молекул, вторая — анионов кислоты. Измеряемый предельный ток первой волны оказывается при этом значительно больше ожидаемого значения при диффузионных ограничениях. Здесь убыль молекул кислоты восполняется не только за счет диффузии, но и при помощи другого, более эффективного процесса. Этот второй процесс связывают с образованием недиссоциированных молекул кислоты из ее анионов и ионов водорода. Скорость такой реакции зависит от констант скоростей рекомбинации рек и диссоциации д с а также от состава раствора [c.488]

Двухфазную систему можно получить, приводя набухшие частицы ионообменника в соприкосновение с водным раствором смеси компонентов. Если разделяемые компоненты образуют в растворе ионы, то эти ионы электростатически взаимодействуют с ионогенными -функциональными группами ионообменника, причем такие взаимодействия сопровождаются ионным обменом. Ионы с большим зарядом обладают большим сродством к ионо-обменнику, чем ионы с меньшим зарядом. Таким образом, характер ионообменного хроматографического разделения компонентов смеси зависит от разности зарядов этих компонентов. Средний заряд ионогенного компонента определяется зарядом иона и константой диссоциации ионогенной группы, а следовательно, и величиной pH среды. Первые две величины различны для индивидуальных компонентов смеси. Взаимодействие с функциональными группами ионообменника зависит от ионной силы раствора, а внутри частицы ионообменника оно лимитируется также возможностью диффузии ионов компонентов смеси внутрь частицы. Возможность же диффузии определяется плотностью геля, образующего ионообменник. Поскольку в данном случае эта плотность одинакова для всех компонентов, то различия в доступности функциональных групп ионообменника обусловлены только эффективными диаметрами гидратированных ионов. [c.24]

А — работа выхода а — степень диссоциации Р — буферная емкость раствора С — концентрация Д — константа скорости диффузии б — толщина плотной части двойного слоя Е — электродный потенциал, [c.214]

Интересно отметить сделанное им и А. Ф. Капустинским, независимо от Эммета в Америке, открытие явления термической диффузии в равновесии восстановления закиси железа водородом при этом были даны правильные значения констант диссоциации закиси железа. Хотя работа и опубликована, однако мало кому известно, что приобретшие в настоящее время такую популярность, в связи с разделением изотопов, работы по термической диффузии были выполнены одним из первых в нашей стране Э. В. Брицке попутно с решением проблемы восстановления закиси железа, т. е. попутно с решением чисто металлургической задачи. [c.12]

Для облегчения диффузии растворителей в покры- тия рекомендуется вводить в смывки неорганические и органические кислоты, которые оказывают влияние как на взаимодействие растворителя с полимером, так и на скорость диффузионных процессов, зависящих от размеров молекул кислот. Необходимо учитывать возможность разрушающего действия кислот на металлические поверхности, поэтому не рекомендуется применять кислоты с высокими значениями констант диссоциации [53]. [c.109]

При помещении раствора слабого электролита в очень сильное электрическое поле ( 10 В-см ) равновесие нарушается и константа диссоциации кислоты возрастает. Этот метод использовали для измерения констант скоростей многих реакций протонирования и депротонирования, которые все оказались равными примерно 10 дм -моль 1-с . Такие реакции лимитируются диффузией. [c.199]

Константы диссоциации и скорость диффузии диаминов в системе вода — бензол [c.103]

J — враи1ательное квантовое число /—вектор плотности потока диффузии, моль/см -с К—константа равновесия /<а-константа диссоциации кислоты, моль/л [c.4]

Здесь НОАс — уксусная кислота и 1т — имидазол (СаКаН4). Для реакций, обратных приведенным выше, можно принять, что их скорость определяется скоростью диффузии с константой =10 М- -с- . Константы диссоциации кислот при 25° С равны [c.333]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

Книга Харнеда и Оуэна состоит из пятнадцати глав и двух приложений н может быть, по существу, разделена н1а три части. Первая часть (гл. I—V) посвящена всестороннему изложению теории междуионного взаимодействия, причем в гл. V даны краткое обобщение всего этого раздела и теоретические уравнения, выраженные в форме, наиболее удобной для их экспериментальной проверки. Вторая часть (гл. VI—X) содержит изложение принципи- альных основ экспериментальных методов исследования свойств растворов электролитов (электропроводности, вязкости, диффузии, парциальных молярных величин, температур замерзания и кипения, упругости пара). Дан под-, робный обзор экспериментальных результатов и методов их обработки, а также сопоставление их с теоретическими. Наконец, третья часть (гл. XI—XV) посвящена описанию термодинамических свойств растворов конкретных веществ (соляной кислоты, 1,1-валентных и поливалентных электролитов, а также смесей сильных электролитов). Здесь же рассматриваются константы диссоциации отдельных слабых электролитов и пх смесей. В приложении А даны таблицы, иллюстрирующие экспериментальный материал, приведенный в тексте книги. В приложении Б, введенном авторами во второе издание, даны. исправленные значения некоторых величин, а также сделаны краткие добавления к первому изданию. [c.3]

Если бы высоты волн были ограничены диффузией недиссоциированных молекул и анионов, то они были бы пропорциональны равновесным концентрациям [НА] и [А"] и константа в уравнении (47) совпадала бы со значением константы диссоциации кислоты, т. е. высоты первой и второй волн были бы одинаковы при таком значении pH, которое равно рКа-В действительности же высоты обеих волн становятся равными при значении pH, более высоком, чем величина pi a- Это значение pH обозначают через рКа, а величину Ki называют кажущейся полярографической [c.337]

К. используется в фи.ч. и физ.-хим. исследованиях строения чистых в-в и р ров. в хим. кинетике, напр, для определения констант скорости р ции, констант диссоциации и ассоциации электролитов, 1К-новности к-т, козф. диффузии ионов, р-римости малорастворимых солей, кинетики растворения. [c.272]

На рис. 199 эти константы скорости приведены в зависимости от констант диссоциации К . Примечательно, что все величины А рек примерно равновелики и соответствуют величинам скоростей реакции в воде с замедленной диффузией. Данные Брдички по величинам /срек, приведенные в табл. И, отчасти существенно отличаются от данных рис. 199, так что здесь, возможно, были измерены константы скорости реакций, которые предшествуют собственно диссоциации. [c.547]

На разрушение эластомеров в жидких агрессивных средах помимо химической активности среды суш,ественно влияет ее адсорбционная активность и способность вызывать набухание. Кинетика набухания при неполном смачивании, что обычно имеет место в водных растворах, зависит от смачиваюш ей способности, а также связана с подвижностью активных элементов среды. Влияние химической активности видно на примере резины из каучука СКС-30-1 долговечность которой уменьшается с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными весами, чтобы исключить влияние диффузии). [c.82]

Очень низкие коэффициенты диффузии для одноатомных поливалентных ионов указывают, конечно, на сильную ассоциацию, так как при этом эффективный градиент концентрации свободных ионов должен уменьшаться. Другой причиной низких коэффициентов диффузии может быть образование настоящей ковалентной связи, особенно со слабокислыми смолами. Конуэй, Грин и Рейхенберг [106] показали, что кажущееся значение коэффициента обменной диффузии при Ка—Н обмене на поли-метакриловокислой смоле очень мало — 4-10 см -сек оно на 3 порядка меньше, чем соответствующее значение, измеренное для сульфокислых смол, и может быть объяснено, исходя из известной константы диссоциации метакриловокислых групп. [c.160]

Общие характеристики ионитов, содержащих группу —СООН, фенольную —ОН и группу — — ОН, известны по опубликованным работам [12]. Типичные кривые титрования для подобных ионитов были приведены Гриссбахом [12] и Грегором [13]. Как и следовало ожидать, эти смолы обнаруживают типичные интервалы буферного действия, характерные для мономе рных карбоксильных кислот и соответственно фенолов. Грегор наблюдал, что равновесные значения pH в случае слабо кислотных смол достигаются медленно. Это легко проверить на любом типе промышленных карбоксильных или фенольных смол. При титровании едким натром смол, имеющих одинаковую структуру и отличающихся только кислотной группой, наблюдается почти мгновенная нейтрализация смолы, содержащей группы —ЗОдН, медленное приближение к равновесному значению pH в течение 2—4 час. для смолы, содержащей группы —СООН, и, наконец, для смолы, содержащей фенольные группы, установление равновесия продолжается 24 часа. Этот факт кажется несколько непонятным, так как коэффициент диффузии внутри смолы должен иметь одинаковое значение для всех трех рассматриваемых смол. Различие скоростей нейтрализации обусловлено различием в величине произведения концентрации иона Ка" у поверхности частицы смолы на концентрацию иона Н" " в центре частицы (см. уравнение 21). В случае сульфосмолы обе эти концентрации очень велики, и поэтому, как мы видели выше, ионы Н" ", заменяя ионы а" , с достаточно большой скоростью диффундируют изнутри частицы смолы к ее поверхности. В случае смолы, содержащей группы —СООН, концентрация иона Ма у поверхности частицы может быть велика, однако концентрация иона Н ограничена величино[ [ К)- —10- молей л вследствие малой стеиени диссоциации групп —СООН. Поныла" " могут диффундировать внутрь частицы только с тако] [ скоростью, с какой ионы Н+ диффундируют изнутри частицы к поверхности, а поэтому процесс обмена очень сильно замедляется вследствие низкой концентрации ионов Н+ внутри частицы. Скорость процесса обмена оказывается еще более низкой для смолы с фенольными групнами, так как константа диссоциации последних составляет всего лишь —10- . [c.66]

Поскольку серная кислота является сильным электролитом, то доннанов-ский потенциал фазы ионита будет способствовать ее диффузии в пограничной пленке раствора и процесс должен лимитироваться диффузией в зерне [310, с. 267]. Константа диссоциации серной кислоты до ионов Н и 1804 достаточно велика (1,99 при 298 К) и возрастает с температурой [320], а константа диссоциации ионов НЗО до ионов Н и составляет 1,2-10 при 298 К и уменьщается с ростом те.мпературы до значения ЫО при 448 К [321]. Поэтому в интервале температур 298—473 К серная кислота в фазе катионита находится преимущественно в виде ионов Н и Н304. При рассмотрении диффузии серной кислоты необходимо учитывать диффузионный потенциал, вызванный разной подвижностью ионов и НЗО . [c.125]

Самое убедительное доказательство существования внутримолекулярной водородной связи следует из измерений скоростей удаления протона гидроксильным ионом из карбоновой кислоты, содержащей водородную связь [21, 22]. Константы скорости удаления протона из бензойной и уксусной кислот, составляющие 3,5и 4,5л/моль-с соответственно, не зависят от силы кислоты и находятся в пределах констант скоростей процессов, лимитируемых диффузией. В противоположность этому константы скорости удаления протона из моноанионов ди-к-пропилмалоновой и малоновой кислот, а также из салицилатной группы молекулы красителя составляют 5,3 10 , 7,4-10 и 1,4-10 л/моль-с соответственно [21]. В ряду моноанионов константы скорости изменяются обратно пропорционально отношению констант диссоциации К Кч, [22]. Уменьшение этих скоростей на несколько порядков по сравнению со скоростями диффузионно контролируемых процессов, наблюдаемыми для других кислот, указывают на тормозящую роль каких-то факторов в этих реакциях. Наиболее вероятным объяснением является предположение об образовании внутримолекулярной водородной связи, в результате чего понижается способность протона к реакции с ионом гидроксила. [c.260]

В уравнении (33) опущены концентрация ионов водорода, константы диссоциации КахЛКаъ и член, включающий в себя отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя, ЯТ 2Р 1п потому что для анодной волны в небуферном [c.518]