Конфигурация номенклатура изомеров

Несмотря на то, что / 5-система является единственным точным общим методом описания конфигурации, в номенклатуре углеводов для выражения конфигурации нижнего хирального центра используют обозначения D и L. Обозначение D получает тот из стереоизомеров, конфигурация нижнего хирального центра которого соответствует конфигурации правовращающего глицеринового альдегида L-конфигурация моносахарида соответствует конфигурации левовращающего изомера глицеринового альдегида. Эти изомеры первоначально обозначали буквами d и I, указывающими направление вращения. Из-за возможных недоразумений использования d я I следует избегать. [c.234]

В настоящее время ОХ-номенклатура практически полностью вытеснена / ,5-номенклатурой. К,5-Номенклатура, разработанная в трудах Р. Кана, К. Ингольда и В. Прелога, устанавливает абсолютную конфигурацию пространственных изомеров и является поэтому универсальной. [c.188]

Такие структуры часто можно выделить или разделить как индивидуальные соединения с различными химическими и физическими свойствами. Для обозначения этих изомеров часто используются префиксы цис или транс цис применяется для обозначения соединения, в котором одинаковые группы находятся по одну сторону плоскости я-связи, а транс описывает изомер, в котором одинаковые группы находятся по разные стороны плоскости. Этот способ неудобен для обозначения соединений, в которых с двоесвязанными атомами соединены четыре различные группы. Для описания конфигурации таких типов молекул вместо использования префиксов цис и транс в систематической номенклатуре применяют обозначения Е, 2 (разд. 13.3.1). Однако приставки цис или транс по-прежнему часто применяются в тривиальных (т. е. несистематических) названиях. [c.215]

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, предназначена для обозначения строения молекул пространств, изомеров. Для обозначения энантиомеров пользуются В, Ь- или Я, З-номенклатурой. В первом случае конфигурацию соед. (аминокислоты, оксикислоты, сахара), имеющих в Фишера формуле амино- или оксигруппу слева, обозначают знаком справа — В (рис. 1). В К, З-системе прежде всего опре- [c.390]

Следовательно, можно перейти от одного изомера к другому, лишь разорвав связи атома углерода с двумя из заместителей . Таким образом, лево- и правовращающий изомеры обладают различной конфигурацией. Названия левовращающий и правовращающий ничего не говорят о том, как расположены в пространстве заместители у асимметрического атома углерода в молекулах обоих изомеров. С тем чтобы название однозначно отражало пространственное строение оптически активного соединения, была введена так называемая Л,5-номенклатура. [c.120]

Для обозначения относительной конфигурации для некоторых рядов оптических изомеров используют 0,Ь-номенклатуру. [c.186]

При описании конфигурации боковых цепей макромолекул (речь идет об изомерии относи-тельно двойных связей) и при выборе названий мономеров в случае номенклатуры полимеров по признаку исходного вещества рекомендуется использовать обозначения и 2. В названиях полимеров, построенных по признаку структуры, и прн описании конфигурации вокруг двойных связей в основных цепях макромолекул предпочтительнее пользоваться обозначениями цис и транс. [c.557]

В принципе, для обозначения относительной конфигурации заместителей можно использовать известную систему Кана — Ингольда — Прелога, хотя номенклатура эта была разработана в основном для классификации оптических изомеров [31]. Так, согласно этой номенклатуре, транс-3,4-диметилгексан имеет ЗК,43-конфигурацию хиральных центров, в то время как цис- [c.34]

Иначе говоря, все, что связывает конфигурацию хиральных центров и пространственную ориентацию заместителей в цикланах, будет справедливо и для алканов. При этом условии диастереомерные алканы могут быть отнесены к категории геометрических изомеров. Следствием условной конформационной жесткости алкапов является возможность характеристики пространственного строения диастереомеров путем использования более удобной и более наглядной цис—таране-номенклатуры, непосредственно отражающей особенности пространственного строения того или иного диастереомера. Особенно большое значение это обстоятельство имеет для углеводородов с тремя и более хиральными центрами. [c.37]

Наконец, при обсуждении изомерии цепи полимеров, синтезированных из мономеров типа СНг=СНН, следует принимать во внимание пространственную изомерию. Штаудингер пришел к выводу, что в таких полимерах углеродные атомы, несущие заместитель К, могут быть асимметрическими и иметь либо К-, либо 5-конфигурацию. С того времени, как было сделано это теоретическое заключение, был осуществлен ряд стереоспеци-фических синтезов полимеров, особенно из а-олефинов. Номенклатура полимеров данного типа была предложена Натта, который присвоил каждому из трех возможных пространственных изомеров свое название. Полимеры, в молекуле которых все заместители находятся по одну сторону основной цепи, называются изотактическими. Если заместители располагаются поочередно по разные стороны основной полимерной цепи, то такие полимеры принято называть синдиотактическими. Полимеры [c.237]

Для аминокислот С двумя асимметрическими атомами используется также префикс алло-. Этот префикс обозначает изомер, полученный в самое последнее время, и, следовательно, не связан непосредственно с конфигурацией он имеет характер тривиального, но не систематического обозначения. Для того чтобы отразить конфигурацию аминокислот с несколькими асимметрическими атомами, следует использовать ту же номенклатуру, что и в случае углеводов. Если соединение обладает характером аминокислоты и одновременно является углеводным производным, символы О и Ь должны сопровождаться [c.42]

В основе всей стереохимической номенклатуры ШРАС лежит следующее правило пространственное строение соединений обозначается при помощи приставок, добавляемых к систематическим (структурным) названиям, не отражающим пространственного строения. Эти приставки не изменяют самих названий и нумерации в них, хотя в некоторых случаях стереохимические особенности могут определить выбор между допустимыми альтернативами главной цепи или нумерации. В ряде случаев пространственная изомерия отражена в самом названии соединения, например малеиновая кислота, холестерин, глюкоза и др. Однако при использовании таких тривиальных (несистематических) названий необходимо запоминание не только химического строения, но и пространственной конфигурации, скрытой в названии. [c.20]

В изомерии дифенилов мы впервые встречаемся с оптически активными молекулами без асимметрических атомов. Это не меняет в принципе конфигурационной проблемы (ср. гл. 5) задача по-прежнему состоит в том, чтобы определить, какой энантиомер, правовращающий или левовращающий, соответствует определенному трехмерному расположению атомов. Однако конфигурационная номенклатура (см. разд. 5-2) и особенно экспериментальное определение конфигурации (см. разд. 5-4) несколько усложняются. [c.164]

Обычные правила нумерации (в том числе и предыдущие правила систематической номенклатуры) не указывают, с которого из карбоксилов, верхнего или нижнего, следует начинать счет. Между тем обозначение, которое получится для конфигурации асимметрических центров, будет различным при счете сверху или снизу. Так, изомер I при счете сверху будет назван .. . триол-р2,рЗ,и4.. . , а при счете снизу .. . три-ол-р2,(тЗ,с4.. . . [c.237]

Как уже упоминалось в обзорной части, близкая по идее к нашей попытка создать стереохимические обозначения, выводимые непосредственно из пространственной модели, была предпринята несколько лет тому назад Каном и Ингольдом [253]. Однако, отказавшись в своей системе от всякой связи с номенклатурой, Кан и Ингольд не только затруднили практическое пользование системой, но и закрыли себе дорогу для рационального решения вопросов пространственной изомерии молекул с несколькими асимметрическими центрами, стереоизомерии в циклах, молекулярной асимметрии. В отличие от этого изложенная выше система условных обозначений стереоизомеров позволяет на основе обш,их правил номенклатуры, дополненных немногими специальными положениями, построить обозначения для самых разнообразных типов стереоизомерных соединений. Обозначения не связаны с каким-либо условно принятым ключом , а выводятся непосредственно из рассмотрения модели молекулы. Это особенно важно сейчас, когда все более надежными становятся методы, позволяющие устанавливать абсолютную конфигурацию. Несомненно, что в дальнейшем это приведет к исключению необходимости пользоваться сравнением с условным ключом и для вывода пространственной модели. [c.246]

Символы D и L, так же как символы d и I (стр. 201) происходят от латинских слов dexter — правый и laevus — левый. Однако надо помнить, что значения этих символов различны. Заглавные буквы Dut обозначают только определенные пространственные конфигурации оптических изомеров и не имеют отношения к направлению вращения плоскости поляризации. В литературе и в учебниках можно встретить обозначение конфигураций маленькими буквами d и I. Этот способ устарел. По номенклатуре, принятой в последние годы, маленькими буквами обозначают только правое (d) или левое (I) вращение плоскости поляризации, наряду со знаками (-f ) и (—), вне зависимости от пространственной конфигурации оптических изомеров. [c.203]

Изображение конфигурации геометрических изомеров не представляет никаких трудностей ненасыщенные атомы углерода и 4 их ближайших заместителя лежат в плоскости чертежа, плоскость л-связи надо представлять себе перпендикулярной к плоскости чертежа. В простейших случаях не представляет затруднений и номенклатура цис-формаин называют геометрические изомеры, у которых одинаковые заместители стоят по одну сторону от плоскости я-связи, трансизомеры имеют одинаковые заместители на разных сторонах от плоскости я-связи. В более сложных случаях — когда все четыре заместителя разные — цис-транс-обозиачеиш становятся непонятными без дальнейших пояснений, например для молекул IV и V. [c.36]

Для обозначения относительной конфигурации оптических изомеров используют 0,Ь иоменклатуру. В этой номенклатуре за стандарт приняты энантиомеры глицеринового альдегида. [c.32]

Дополнения к номенклатуре камплексных соединений предложены И. И. Черняевым. Они сводятся к следующему. Для обозначения конфигурации октаэдрически- или плоско построенного комплекса называются группы, находящиеся в концах каждой из координат. Например, два геометрических изомера [c.39]

Общие принципы номенклатуры дополняются рядом правил, позволяющих различать по наименованию изомеры одной и той же комплексной частицы. Во-первых, указывается идеализированная конфигурация координационной сферы. В системе Пастернака индекс конфигурации состоит из КЧ и одной из букв алфавита 4/1 — тетраэдр, 4В — квадрат и т л. Для каждой конфигурации указывают нумерацию положений донорных атомов в координационной сфере (см. 2.1). Эта нумерация осуществляется строчными буквами латинского алфавита сверху вниз (т. е. верхняя вершина координационного полиэдра имеет индекс а) веришны полиэдра, лежащие в одной горизонтальной плоскости, нумеруют подряд по часовой стрелке. [c.419]

Приведите структурные формулы всех изомерных соединений состава С4Н9ВГ. Назовите их по радикалам, связанным с атомом брома, и по международной номенклатуре. Отметьте первичные, вторичные и третичные бромалканы. В каком изомере имеется хиральный центр Нарисуйте для этого соединения формулы энантиомеров, обозначьте их конфигурацию по R, S-системе. [c.38]

Как уже было показано, наиболее важное наблюдаемое отличие одного энантиомера от другого связано с их различным действием на поляризованный свет. На протяжении более чем столетия после открытия оптической изомерии единственным неизменным способом обозначения различия между энантиомерами была ссылка на направление вращения плоскости света, с тех пор и используется ( + )- и (—)-номенклатура. Хотя уже давно было ясно, что вращение поляризованного света обусловлено различной конфигурацией молекулы, не было способа определения абсолютной конфигурации (т. е. истинного пространственного расположения групп в молекуле). Очень скоро было обнаружено, что нет простого соотношения между знаком вращения поляризованного света и конфигурацией молекулы. Так, правовращающий спирт мог образовать левовращающий ацетат и правовращающий бензоат или левовра-щающпй амии мог дать правовращающий протонированный катион. Существует немало подобных примеров, где реакции, не изменяющие конфигурацию у асимметрического центра, дают продукты с другой оптической активностью по сравнению с активностью исходного вещества. [c.200]

В соответствии с правилами рассматриваемой номенклатуры старшинство будут определять первые (или вторые, если первые одинаковы) заместители при атомах углерода второго слоя . Тогда четыре заместителя в этиленовом фрагменте располагаются по убывающему старшинству в следующий ряд СН С , СНР , СН2СН3, СН3. Следовательно, конфигурацию будет определять взаимное расположение групп СН2С1 и СНР , т. е. на схеме изображен -изомер. Следует также отметить, что преимущество при определении старшинства имеют изотопы с [c.44]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Задача 20.27. При нагревании 3-шрет-бутилциклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты образуются два изомерных продукта. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Определите конфигурацию. Предположите, какой изомер окажется преобладающим. [c.322]

В последнее время в органической химии все шире применяется номенклатура оптических изомеров, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом. Согласно этой номенклатуре атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответствующего элемента. По этой системе используют символы R (от лат. re tus — правый) и S (от лат. sinister — левый) для обозначения каждого хирального центра в зависимости от его конфигурации. [c.245]

В Стереохимии Виттига (1930 г.) о работах Бишофа упоминается совсем глухо и невнятно Возможность взаимной коллизии атомов и атомных групп при внутримолекулярном движении, вызывающем снижение реакционной способности, изложена в динамической гипотезе А. Бишофа . Этот автор изучал возможность коллизии течения реакций сцепления в синтезах малонового и ацетоуксусного эфиров [133, стр. 321]. Вальден в своей Истории органической химии цитирует несколько положений Бишофа из его первых работ 1890 г., не давая им никакой оценки и не отводя им определенного места в истории стереохимии. В руководстве Терентьева и Потапова Бишоф упоминается лишь в связи с номенклатурой соединений с асимметрическими центрами [2, стр. 61]. Думается, что имя Бишофа в руководствах по стереохимии забывается совершенно незаслуженно им впервые был поставлен вопрос о существовании поворотной изомерии, обусловленной силами отталкивания, им впервые была предложена шахматная конфигурация расположения заместителей, им впервые применен способ обозначения поворотных изомеров, который в том же или только внешне модернизированном виде применяется и поныне. [c.138]

В настоящее время вопросы номенклатуры и символики хи-ральных соединений предлагается решать вторым методом, т. е. с помощью независимого обозначения конфигурации каждого центра хиральности. Простейшей и наиболее приемлемой является система, предложенная Каном, Ингольдом и Прелогом [6], так называемая /5-система. Сейчас именно она почти всегда используется в химической литературе для того, чтобы описать абсолютную конфигурацию соединений, не относящихся к углеводам или пептидам. Обозначение конфигурации выводится непосредственно из молекулярной модели, так что нет необходимости определять правила для написания ее проекции. Однако символ может быть также выведен и из формулы, если определена ее связь с моделью. Каждый асимметрический атом рассматривается и обозначается независимо, и для полного наи-меновалия соединения требуется столько символов, сколько имеется асимметрических атомов (или элементов хиральности). Методика построения названия аналогична и для соединений, где встречается атропоизомерия или другие типы оптической изомерии. Чтобы обозначить конфигурацию какого-либо центра хиральности, необходимо установить, как будут выполняться три следующих условия [c.43]

З-Эпимер андростерона, ьолученный из холестанола, стал известен под названием изоандростерон . В дальнейшем будет, однако, применяться название эпиандростерон , в соответствии с принятой в настоящей книге номенклатурой, согласно которой приставками эпи и изо обозначают отклонения ориентации гидроксильной группы и центров асимметрии (включая и ориентацию связи С — С) от соответствующих конфигураций в каком-либо природном (или типовом) стероиде. Изомер андростерона, [c.347]

Нетрудно заметить, что все узловые атомы циклической системы асимметричны, и она имеет 64 геометрических изомера. Номенклатура стероидов, большинство которых представляет биологический интерес, осложняется именно наличием этих изомеров. Кроме того, современные успехи химии стероидов позволили преформировать те или иные части молекулы изменением длины цепи, формы циклов и т. д., причем каждая новая форма производных должна получить название. Номенклатура стероидов -осложняется также наличием большого числа исторических традиционных названий для соединений, отличающихся даже только характером ради-калов-заместителей или только пространственной конфигурацией. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология