Энергия брома

Бром и иод — достаточно сильные окислители, хотя и уступают по активности фтору и хлору. В ряду F — At снижается окислительная активность простых веществ. Так, изменение энергии Гиббса в реакциях взаимодействия галогенов с водородом [c.299]

Рассмотрим этот способ определения энергии диссоциации на примере молекулярного брома. Полосы брома описываются уравнением [c.65]

Бромирование метана на стадии инициирования характеризуется величиной АЯ, находяш ейся между АЯ для фторирования и АЯ для хлорирования. Определяюш ей стадией этого четырехстадийного процесса является первая стадия роста цепи (АЯ = + 15 ккал/моль). Как и следует ожидать (кривая В на рис. 3-8), Для этого процесса высока (18 ккал/моль). Следовательно, только атом брома с высокой энергией сможет преодолеть этот барьер и прореагировать с молекулой метана. При умеренных температурах бромирование метана протекает медленно, поскольку в этих условиях невелико число атомов брома с высокой энергией. Бром менее реакционно-способен по отношению к метану, чем хлор, хотя все же процесс бромирова-ния в целом несколько экзотермичен. [c.106]

Реакция Вг2 2Вг обеспечивает равновесную концентрацию атомов Вг в системе. За исключением небольшого периода индукции, константа диссоциации не зависит от механизма прямой и обратной реакции и других конкурирующих процессов и определяется общими термодинамическими условиями. Энергия атома брома, принимающего участие в ценной реакции, может быть меньше половины величины энергии связи в молекуле Вг2. Эта особенность присуща всем цепным реакциям. [c.292]

Вычислите электроотрицательность брома в шкале Полинга, исходя из того, что Хн и пользуясь следующими значениями энергий связи (взятыми из [c.407]

Общие конформационные правила указывают на предпочтительность экваториальной конформации. Однако конформационная энергия брома невелика (около 1,7 кДж/моль — см. табл. 16) кроме того, в данном конкретном соединении экваториальная конформация дестабилизируется невыгодным параллельным расположением диполей связей С = 0 и С—Вг. Это приводит к тому, что помимо экваториальной формы присутствует в значительном количестве и аксиальная фор- [c.354]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициент активности брома, приняв за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Но даже в таком растворе запас энергии брома отличается от того, какой он имеет в газообразном состоянии. Однако ничто не мешает принять за единое стандартное состояние брома не бесконечно разбавленный его раствор в данном растворителе, а газообразное состояние брома и определять активность по отношению к этому состоянию. При этом только следует помнить, что коэффициенты активности растворенного вещества, определенные по отношению к бесконечно разбавленному раствору и определенные по отношению к газообразному состоянию (очень разбавленному), —не одно и то же, и сравнивать их нельзя. [c.47]

Бром и его аналоги — неметаллические элементы. Но с увеличением числа заполняемых электронных слоев атомов неметаллические признаки элементов в ряду Вг — I — ослабевают. Об этом, в частности, свидетельствует уменьшение энергии ионизации и сродства к электрону. Иод и астат проявляют даже заметные признаки амфотер н ости. [c.298]

Можно показать, что при достаточно низких давлениях рекомбинация атомов брома будет происходить в основном на стенках, так что стационарная концентрация атомов Вг дается выражением (Вг)стац = 2A J (М) (Вг2)/йо- Учитывая, что ко не имеет анергии активации, для получения атомов брома необходимо затратить энергию 46 ккал, которая равна полной энергии связи. Однако данное предположение неверно, так ак в этом случае концентрация атомов Вг на стенке не является стационарной, т. е. стенку можно рассматривать как акцептор радикалов. [c.292]

Чтобы определить стадии процесса, кинетику замещения водорода на галоген сравнивали с кинетикой взаимодействия галоидов с водородом. Энергия активации при образовании галоидоводородных кислот в результате взаимодействия галоидов с водородом была рассчитана с точки зрения бимолекулярного механизма и механизма образования через свободные радикалы. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными показало, что в случае фтора, хлора и брома промежуточно образуются свободные радикалы, в то время как реакции иода с водородом протекают по бимолекулярному механизму. [c.264]

Опытным путем была найдена энергия активации хлора. Она составляет около 31,6 ккал/моль, что подтверждает первую схему та же схема наиболее вероятна и для брома. В случае же фтора одинаково возможны обе схемы. [c.265]

Энергия возбуждения возникающего атома брома равна 0,454 эв, поэтому энергия диссоциации молекулы брома Д = 2,434 эа — 0,454 эв = = 1,980 38 = 45,62 ккал моль. [c.65]

Энергия ионизации брома и его сродство к электрону соответственна составляют 1143 и 342 кДж/моль. Выразить эти величины в электронвольтах на атом. [c.50]

Длине волны 7150 Л отвечает энергии 39,7 ккал, меньшая, чем теплота диссоциации молекулы брома (45,4 ккал . [c.166]

Вычисление стерических факторов реакций атомов хлора и брома с молекулой водорода на основании расчета поверхности потенциальной энергии для упрощенной модели реакции, в которой энергия активации представляет разность энергий между двумя колебательными уровнями [255], дает 202 [c.202]

Оно состоит в том, что вычисленная по отношению констант скорости прямой и обратной реакций константа равновесия реакции тримолекулярной рекомбинации атомов согласуется с опытным значением лишь при условии равенства стерического фактора реакции диссоциации молекул брома 100, что физически невероятно. При этом предполагается, что энергия активации тримолекулярной рекомбинации атомов брома равна нулю. Если использовать вычисленное нами значение энергии активации для этой реакции, то в выражение для константы скорости диссоциации войдет дополнительный множитель ехр(13,1-при котором достигается согласие с опытом. [c.124]

Для определения энергии диссоциации иода и брома по спектрам поглощения между столиком и конденсором стилоскопа помещают лампу и запаянную ампулу с несколькими каплями брома или с кристалликами иода (100—200 см ). [c.349]

Соединения со степенью окисления брома, иода и астата—1. Бром, иод и астат с менее электроотрицательными, чем они сами, элементами образуют бромиды, иодиды и астатиды. Связь Э — Hal в ряду фторид — хлорид — бромид — ио-днд — астатид для одного и того же элемента Э ослабевает и наблюдается общее уменьшение устойчивости соединений. Об этом, в частности, свидетельствует сравнение стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования галидов одного и того же элемента (рис. 144). [c.300]

Приведенные выше данные позволяют сравнивать реакционную способность радикалов по отношению к различным соединениям. Так, отношение скоростей реакций перехода атома Н от первичной и третичной С—Н-связей для радикала -СНз равно 1/50, а для атомов С соответствующее отношение составляет только 1/4. Таким образом, селективность радикалов существенно зависит от их природы. Высокая активность атакующего реагента связана с малой селективностью. В частности, при переходе от Р к Вг селективность очень сильно повышается. В изобутане, например, атакуется бромом практически только третичная связь С—Н, а фторирование идет почти статистически. Аналогично в реакциях с тремя типами С—Н-связей более высокую селективность по сравнению с атомами С1 имеют метильные радикалы, а атомы С1 являются более активными и требуют меньшей энергии активации для отрыва соответствующего атома Н. Обратную связь между селективностью и активностью радикалов можно объяснить с помощью термодинамических и кинетических соотношений (см. 3). Повышение температуры ведет к снижению селективности, так как вследствие больших температурных коэффициентов сильнее проявляются конкурирующие реакции с более высокой энергией активации. Наряду со статистическим фактором это обстоятельство ведет к появлению смеси продуктов. [c.147]

Бром И его аналоги — неметаллические элементы. Как и в других подгруппах р-элементов, с увеличением числа заполняемых электронных слоев неметаллические признаки ослабевают. Об этом, в частности, свидетельствует уменьшение в ряду Вг—I—энергии ионизации и сродства к электрону. Иод и астат проявляют даже заметные признаки амфотерности. [c.314]

Энергия связи атомов брома и иода с углеродом значительно ниже энергии связи углерод—водород, вследствие чего отщепление брома или иода наблюдается уже при комнатной температуре как для мономеров (бромистого и иодистого винила), так и для полимеров. [c.253]

В результате атаки субстрата нуклеофилом реализуется переходное состояние, несколько более богатое энергией, чем исходный и конечный продукты. При этом нуклеофил У , атакуемый атом углерода и уходящий атом брома находятся на одной прямой, а остальные три валентности атакуемого атома углерода расположены в плоскости, перпендикулярной этой прямой, под углами друг к другу, равными 120° [c.99]

Отсчеты на шкале барабана должны быть отнесены к извест 1ым длинам волн. Поэтому энергию диссоциации брома и иода определяют в два этапа градуируют шкалу стилоскопа по эталонному спектру излучения железа или меди и находят предельную длину волны А.ГР, отвечающую границе спектра поглощения исследуемого вещества. [c.348]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вга—1а—Ata межъядерного расстояния энергия диссоциации молекул уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. По той же причине в этом ряду увеличивается поляризуемость молекул. С увеличением молекулярного веса, поляризуемости [c.314]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Пренебрегая в данном случае знаменателями, которые учитывают ингибирование, можно в этих выражениях представить числители как произведения двух множителей, причем первый отвечает соответственно стационарной концентрации атомов Вг(ЛГ,,2Вг2) 2 и IJk2Ш) , а второй — суммарной скорости образования НВг относительно удельной концентрации атомов брома. В ценных реакциях, которые до сих пор рассматривались, цикл состоял только из двух стадий одной быстрой и одной медленной. В выражение для суммарной скорости входит лишь константа кз, отвечающая медленной цепной стадии. Этой стадией является отрыв атома водорода Вг - - КН Л- НВг -Ь К. Для термической реакции суммарная константа скорости /сг= кзК (1 равна произведению константы скорости бимолекулярной реакции кз и константы равновесия1,2- Их энергия активации, которая является эксперименталь- [c.298]

Энергия дпссоци-ации молекул галогенов по схеме Г2< 2Г составляет для фтора, хлора, брома и иода соответствепио 155, 243, 190, 14 кДж/моль, Объяснить наибольшую прочность молекул хлора. [c.222]

Аналогичные расчеты показывают, что при переходе от хлора к брому и иоду выиг 1ыш энергии в окислительных процессах, протекающих в водных растворах с участием галогенов, также уменьшается. Этим и объясняется способность каждого галогена вытеснять более тяжелые галогены, находящиеся в степени окисленности —I, нз растворов их соединений. [c.357]

Селективность базируется на различиях в энергиях связей С—Н например, gHg при 190° С, отношении НВг/углеводород, равном 0,5, и отношении О /углеводород, равном I, дает 72 моля ацетона на 100 молей превращенного углеводорода [46], но в этом случае потери брома в виде органических бромидов велики и селективность часто бывает гораздо ниже. [c.154]

Легко видеть, что это количество энергии отличается от количества энергии, выделяющейся при образовании НВг из газообразного водорода и жидкого брома в их обычных состояниях двуг атомных молекул по реакции [c.84]

Для этой реакции количество выделяющейся энергии равно 8,7 ккал/моль. Чтобы определить атомарную энергию образования, надо к 8,7 ккал1моль прибавить количество энергии, затрачиваемой на испарение брома (3,7 ккал на /г моль Вгг) и на разложение на свободные атомы двухатомных молекул водорода (52,1 ккал на /г моль Нг) и двухатомных молекул брома (23,0 ккал на /2 моль Вга). В результате можно определить, что энергия [c.84]

Используя эго уравнение и следующие значения энергии активации 1 = 189,5 <Дж/моль, 2 = 740 кДж/моль, 3 = 5,04 кДж/моль, 4 = 5,04 кДж/моль, 5 = 0 кДж/моль, рассчитайте эффективную энергию актлвации реакции брома с водородом а) в начале процесса и б) в присутствии большого избытка бромистого водорода. [c.399]

Как видно из приведенных данных, тепловой эффект уменьшается в ряду р2 > I2 > Вг2 > I2, причем особое место занимают реакци I фторирования и иодирования. Первые сопровождаются очень (ольшим выделением тепла, превышающим энергию разрыва связей С—С и С—Н. Если не принять особых мер, это приведет к глубокому разложению органического вещества, вследствие чего фторирование по технологии значительно отличается от хлорирования и поэтому рассмотрено в отдельном разделе главы. С другой стороны, иодирование протекает с очень небольшим или даже отрицательным тепловым эффектом и, в отличие от реакций с фтором, хлором и бромом, является обратимым. Это наряду с низкой активностью иода как реагента заставляет получать иод-пропзводные другими путями. Впрочем, они производятся в малых масштабах и не принадлежат к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза. [c.99]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Окислительная способность элементарных веществ. Окислительная способность веществ обусловлена способностью составляющих пх атомов притягивать к себе электроны. Окислительная активность атомов элементов является функцией энергии сродства к электрону чем она выше, или чем больше элекгроотрицатель-ность элементов, тем сильнее выражены окислительные свойства атомов. Среди различных окислительных элементов самыми энергичными окислителями являются фтор, кислород, азот, хлор и бром, атомы которых характеризуются самыми большими значениями энергии сродства к электрону. Окислительными свойствами элементарных веществ обусловлена их способность вступать в реакции взаимодействия с различными восстановнтеля.ми, в качестве которых могут выступать элементарные вещества, а также различные соединения. [c.119]

Отсюда следует, что присоединение аниона к а-ком1Тлексу (по аналогии с реакциями электрофильного присоединения в ряду алкенов) энергетически невыгодно. Только исключительно богатые энергией частицы (свободные атомы хлора и брома, озон, карбены) способны давать с ароматическими соединениями нейтральные продукты присоединения. [c.321]

При переходе на уровень, не слишком превышающий уровень энергии диссоциации, избыток энергии идет на повышение кинетической энергии атомов и полосы еще различимы (СЬ). Разумеется, существует вероятность, что часть вертикальных переходов происходит и от точек поворота при колебаниях на основном уровне. Так, у газообразного иода заметная доля молекул находится в возбужденном состоянии уже при комнатной температуре и сильно повышается с повышением температуры (при 340 К — 0,36, при 1000 К — 0,796). При переходе на уровень, лежащий несколько ниже уровня диссоциации, граница континуума и полосы видны отчетливо (у иода лучше, чем у брома) (рис. XXIX. 6, б). [c.347]

По сравнению с бромом у бериллия (в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов) признаки неметаллического элемента проявляются меньше, а признаки металлического элемента усиливаются. Обладая более высокими энергиями иэнизацин атома (/i = 9,32 и /2=18,21 эв), бериллий заметно отличается ог остальных s-элементоз II группы, во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным элементом. Следовательно, бериллий в обычных условиях простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология