Ток выход по в полярографии

Развитие цифровой техники открывает большие возможности и для создания новых систем регистрации в вольтамперометрии. В частности, если аналоговый сигнал на выходе полярографа перевести в цифровую форму аналого-во-цифровым преобразователем, то цифропечатающее устройство может выдавать дискретные величины токов вольтамперограммы через установленные интервалы, значение предельного тока или тока пика. Причем эти значения могут выдаваться в линейных величинах, в значениях тока или концентрации, если вначале задается масштаб для пересчета по известным концентрациям стандартного раствора или добавки стандартного раствора в анализируемый раствор. Запоминание сигнала имеет также то преимущество, что сигнал не теряется в случае неправильного выбора масштаба регистрации. В некоторых случаях предусматривается автоматизированный поиск масштаба. [c.113]

Схема полярографа с использованием гальваностатического метода приведена на рис. 152. От источника напряжения Л, дающего на выходе несколько сот вольт, к ячейке подводится ток через сопротивление Я величиной несколько десятков мегом. В этом случае можно пренебречь внутренним сопротивлением ячейки и его изменениями при поляризации. Если при этом напряжение от источника А неизменно, то и ток через ячейку будет оставаться неизменным. [c.217]

Отмытые и подсушенные с помош,ью кусочка фильтрова льной бумаги электроды полярографа осторожно опускают в кювету, заполненную 2 мл среды 1 (проба 1) до полного выхода пузырька воздуха. С помощью специального потенциометра устанавливают перо включенного самописца в исходное положение, соответствующее исходной концентрации кислорода в среде (в самописцах типа КСП-4 — в крайнее правое положение). Включают движение диаграммной ленты и, убедившись в отсутствии дрейфа, с помощью микропипетки добавляют в кювету 0,04—0,05 мл густой суспензии митохондрий (4—6 мг белка). В течение 40—60 с регистрируют медленное эндогенное дыхание и добавляют 0,02 мл сукцината (10 мМ), который вызывает небольшую стимуляцию дыхания. Через 40—60 с в кювету вносят раствор СаСЬ ( 100 мкМ). При этом дыхание сначала резко активируется, затем быстро снижается до исходного уровня. Добавку повторяют несколько раз до тех пор, пока стимуляция дыхания после каждого добавления сменяется четко выраженным торможением. Учитывая количество добавленного СаСЬ, оценивают его максимальную концентрацию, вызывающую обратимую стимуляцию дыхания. Для препарата интактных прочно сопряженных митохондрий (4—6 мг белка в кювете) эта концентрация обычно составляет 400—500 мкМ. В пробе 2 убеждаются в том, что выбранная концентрация СаСЬ вызывает обратимую стимуляцию дыхания с отчетливым выходом в контролируемое состояние. Для определения величины АДФ/О записывают следующую пробу. С этой целью в кювету со средой последовательно добавляют митохондрии, сукцинат и АДФ в концентрации от 300 до 400 мкМ (определение АДФ/О см. на с. 462). Проводят три аналогичных измерения с использованием в качестве субстрата окисления смесь глутамат—малат (по 5 мМ). В этом случае целесообразно уменьшить концентрацию добавляемого СаСЬ в 1,5—2 раза, а в среду инкубации предварительно добавить (непосредственно в кювету) 1 мМ НАД+ для предотвращения утечки эндогенных пиридиннуклеотидов. [c.452]

Данная разновидность переменнотоковой полярографии, иногда называемая квадратно-волновой, основана на использовании поляризующего напряжения, в котором на медленную ступенчатую (от капли к капле) или линейную развертку потенциала накладывается переменное прямоугольное напряжение с малой амплитудой (5...30 мВ) и частотой в несколько десятков или сотен Гц (рис. 9.12, а). Выборка тока (рис. 9.12, б) осуществляется в течение короткого времени /в в конце каждого полупериода переменного напряжения, когда емкостный ток (рис. 9.12, г) минимален, причем выбранное значение сохраняется до следующей выборки. В результате на выходе устройства выборки-хранения формируется прямоугольное напряжение (рис. 9.12, в), амплитуда которого пропорциональна выбранным значениям тока, обусловленного переменным поляризующим напряжением. При этом вольтамперограмма представляет собой зависимость амплитуды переменного сигнала на выходе устройства выборки-хранения от потенциала развертки. [c.359]

Из равенств (9.83) и (9.92) можно найти отношение максимальных амплитуд второй и первой гармоник фарадеевского тока /2т(0,66)//п,(0) = 5,4иЕ откуда следует, что, например, при Е = 20/и мВ максимум амплитуды второй гармоники в 9 раз меньше первой. Следовательно, при реализации переменнотоковой полярографии второго порядка возникает проблема выделения второй гармоники фарадеевского тока в присутствии шумов и значительно большего переменного тока основной частоты со. В простейшем случае частотная фильтрация может осуществляться с помощью частотно-избирательного усилителя, после которого сигнал второй гармоники подается на обычный амплитудный демодулятор. В таком случае на его выходе получается постоянное напряжение, изменяющееся в соответствии с амплитудой 12т(Лп), т е. в соответствии с модулем 2-й производной. [c.372]

Следует отметить также возможности полярографии в изучении электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимических процессов, в том числе условий образования активных частиц, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся свободных радикалов, ион-радикалов и других частиц по величине предельного тока делает полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации в целом. [c.8]

Предлагаемая монография в доступной форме знакомит читателей прежде всего с теоретическими основами полярографии. Ко времени выхода в свет этой книги на чешском языке уже был опубликован ряд монографий, посвященных аппаратуре и применению полярографии, поэтому в настоящем издании этим вопросам практически не уделяется внимания. [c.7]

Компенсация падения напряжения на измерительном сопротивлении достигается применением усилителя постоянного тока с обратной связью [Л. 78, 82 и 83], включенного между источником линейно изменяющегося напряжения и ячейкой. Падение напряжения, создаваемое током ячейки на измерительном сопротивлении, по цепи обратной связи передается в усилитель, на выходе которого напряжение возрастает на величину, примерно равную падению напряжения на измерительном сопротивлении. Применение подобной схемы в осцилло-графическом полярографе ЦЛА [Л. 5] обеспечивает неизменность (в пределах 0,5 мв) напряжения на ячейке при включении в измерительную цепь достаточно больших сопротивлений (от 200 ом до 200 ком). [c.101]

Удачное сочетание некоторых физических методов исследования с хроматографическим процессом приводит к получению качественно новых результатов. Как подключение к выходу жидкостной колонки проточного полярографа привело к значительному улучшению ее разрешающей способности, так и газовый хроматограф, соединенный с масс-спектрометром, становится, по существу, новым прибором, в котором масс-спектрометр вовсе не является только чувствительным детектором. [c.7]

Известный выход из отмеченной трудности дало применение неравновесных электрометрических методов (с наложением потенциалом или наложением током), из которых наиболее популярной является полярография. [c.135]

Каждый из блоков, входящих в структурную схему в конкретном приборе, чаще представляет собой многофункциональный узел, который может быть представлен более разветвленной структурной схемой. Рассмотрим эти блоки более детально и проиллюстрируем наше обсуждение на примере отечественного полярографа ПУ-1. В. этом полярографе источник переменного напряжения 1 (см. рис. 5.1) содержит (рис. 5.5) формирователь рабочей частоты 25 ГЦ 1, задатчик переменного напряжения прямоугольной формы 2, задатчик синусоидального напряжения 3, формирователь тактовых импульсов 4 для обеспечения временной селекции и работы фазового детектора (выходы а и б соответственно). Блок содержит переключатель формы переменного напряжения [c.75]

При использовании потенциометрических электродов сравнения в трехэлектродном режиме работы полярографа обрыв электрической цепи может быть обусловлен пузырьком воздуха в электролитическом мостике электрода, а также выходом из строя фильтра из стеклянных волокон или пористого стекла. [c.91]

Точность измерения U и Е определяется классом используемого прибора. В новых современных полярографах, например, в ПУ-1, встроенный высокоомный цифровой вольтметр характеризуется погрешностью в единицы милливольт. В старых приборах для ВПТ, например, в ППТ-1, измеряли Е с помощью встроенного стрелочного вольтметра со значительно большей погрешностью, но прибор имеет выход для измерения напряжения поляризации с помощью прецизионного внешнего вольтметра. В некоторых полярографах, например в квадратно-волновом полярографе фирмы Мервин-Хар-велл, и периодически фиксируется на вольтамперограмме в виде меток, ординаты которых пропорциональны значениям U. [c.118]

Устанавливают штатив капельного электрода кембриджского полярографа (см. рис. 83) так, чтобы капилляр 13 находился над стаканом емкостью 100 мл, который частично наполнен дистиллированной водой. Резервуар для ртути 1 наполняют до метки чистой ртутью (дважды перегнанной в соответствующем приборе под вакуумом) и поднимают резервуар до верха штатива. Через 5 мин. опускают конец капилляра в воду, вращая винт 3, и еще через 10 мин. проверяют, капает ли ртуть со скоростью 1 капля в 2—3 сек. Если скорость капания выходит из этих границ, промывают капилляр концентрированной азотной кислотой или заменяют его. [c.196]

В методической области развитие аналитической химии идет по пути использования принципиально новых методов физико-химического и физического анализа. Это касается главным образом методов количественного анализа. Например, широкое развитие в последнее время получила атомно-абсорбционная спектроскопия, метод амальгамной полярографии, потенциометрия с поляризованными электродами и др. Начато использование для аналитических целей новых физических методов ЯМР и ЭПР, что, однако, не выходит за рамки лабораторных исследований. Ежегодно синтезируется множество органических реагентов, и уже можно ставить вопрос о специфических реакциях в присутствии ограниченного количества посторонних ионов. [c.310]

Теперь мы можем обратиться к другой проблеме, которая потенциально может встретиться в полярографии из-за падения потенциала в устройстве, измеряющем ток. Например, в схеме, показанной на рис. 2.14, единственная возможность измерить ток сводится к тому, чтобы в цепь между КРЭ и землей включить резистор и измерить падение напряжения на нем. Однако это означает, что имеется некоторое падение напряжения, а значит,, и ошибка в напряжении, накладываемом на ячейку. Это нежелательно. Использование второго операционного усилителя в качестве усилителя тока решает эту проблему очень хорошо. Это показано на рис. 2.17. Весь ток, текущий к этому усилителю, должен протекать через резистор обратной связи к выходу и, следовательно, на землю вследствие выше описанных ограничений. Поэтому ток измеряется этой цепью, а КРЭ все время находится под потенциалом земли. [c.281]

В заключение необходимо остановиться еще на одном важном вопросе применения полярографии в полимерной химии—на исследовании процесса электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам процесс электрохимического инициирования полимеризации выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий восстановления органических соединений и определения условий образования свободных радикалов, способных вызывать реакцию полимеризации, а также определения количества образовавшихся радикалов по величине предельного тока делают полярографию одним из важных методов в изучении процесса полимеризации в целом. Не случаен тот факт, что многие работы по электрохимическому инициированию начинались полярографическими исследованиями (см., например, [59] и др.). Нам представляется, что в этом направлении еще далеко не использованы те возможности, которые может дать полярография для исследования отдельных стадий не только электрохимического инициирования полимеризации, т. е. частного случая, но и отдельных стадий реакции полимеризации вообще. [c.216]

Практическое применение полярографического анализа требует подробного разбора всех возможных случаев. Эта задача составляет специальный предмет полярографии и выходит за рамки настоящей книги. [c.480]

Прямая осциллографическая полярография. Принципиальная схема этого метода аналогична схе>1е классического полярографа (рис. 141). Батарею с потенциометром в этом случае заменяет электронный источник А, дающий на выходе линейно изменяющееся (пилообразное) напряжение. Вместо гальванометра или самопис ца последовательно с ячейкой включено сопротивление Нв, падение напряжения на котором через усилитель подается на вертикально отклоняющие пластины осциллографа О. На горизонтальные пластины осциллографа подается (после усиления) напряжение с ячейки. Таким образом, на экране осциллографа возникает кривая зависимости тока от потенциала рабочего электрода (или от времени), как это имеет место в классической полярографии. [c.209]

З-Окси-З-цианохинуклидин (II). К охлажденному до 5°С раствору 200 г хинуклидона-3 (I) в 200 мл воды постепенно приливают 136 г ацетонциангидрина. После выдержки- 4 ч при 5—7°С контролируют конец реакции по содержанию хинуклидона-3 (I) в водном растворе методом полярографии (его должно быть менее 3,5 г/100 мл), осадок П отфильтровывают и высушивают до содержания влаги не более 0,2%. Выход П 211 г (86,5%). [c.194]

Рис. 9.12. Поляризующее натфяжение (а), переменные составляющие плотности фарадеевского (б) и емкостного (г) токов, а также отнесенный к площади электрода сигнал на выходе устройства выборки-хранения (в) в переменнотоковой полярографии с прямоугольной формой поляризующего напряжения

Смена знака второй производной (при = 0), входящей в выражение (9.92), означает, что вектор комплексной амплитуды 2т( п) = и2т( п) при прохождении нулсвого значения меняет направление на противоположное, т.е. его фазовой угол ф по отношению к опорному напряжению изменяется с л/4 на -Зл/4. Поэтому напряжение на выходе синхронного демодулятора, пропорциональное /2т( п) со5ф, соответствует второй производной с учетом смены ее знака. Как и в переменнотоковой полярографии 1-го порядка, применение синхронного детектора позволяет осуществлять фазовую селекцию фарадеевского тока в присутствии емкостной составляющей. [c.373]

Восстановление хромонов и флавонов приводит в зависимости от характера восстановителя к получению различных соединений. При действии треххлористого титана образуется небольшое количество пинакона (X) наряду с маслообразным веществом неустановленной структуры [201], получающимся с высоким выходом. При электролитическом восстановлении флавонов образуются, как это доказано методом полярографии, хроме-нолы (XI) [202]. [c.195]

Детальное обсуждение и сравнение твердых электродов, применяемых в полярографии, можно найти в статье Адамса [85]. Из предложенных в последнее время новых типов электродов наиболее обещающими представляются карбидный [86, 87] и графитовый [88] электроды. Однако наличие у графита пор нередко вызывает нежелательные осложнения. Более удобен так называемый электрод из углеродной пасты [85, 89]. Обычно паста готовится простым смешением одного грамма древесного угля с несколькими миллилитрами несмешивающегося с водой растворителя, например. бромоформа четыреххлористого углерода. Паста выдавливается через тонкую тефлоновую трубку, образуя по выходе из нее электрод. Электрический контакт с пастой осуществляется изолированным от раствора платиновым контактом, проходящим через тефлон. Область работы такого электрода между +1,2 и —1,0 в относительно нас. к. э. Борокарбидный электрод работает в области потенциалов от +1,0 до —1,0 в в кислой среде и от +0,6 до—1,4 в в щелочной среде. [c.43]

На рис. 57 представлена структурная схема полярографа ПО-5122. Суммарное поляризующее напряжение с источн ика начального напряжения и источника развертки поступает на компенсатор, с которого может быть подана пилообразная или треугольная развертка. Затем напряжение через измерительный резистор, контакты реле 13 и катушку связи поступает на электролитическую ячейку. В зависимости от положения тумблера можно использовать двух- или трехэлектродный режим. Затем полезный сигнал поступает или на усилитель вертикального отклонения и регистрируется на осциллографической трубке, или проходит схему развязки. К ее выходным клеммам подсоединяется самописец. На ос-циллографическую трубку подается сигнал с усилителя горизонтального отклонения, связанного с источником начального напряжения и выходом компенсатора. Для автоматической подачи развертки с определенной периодичностью или синхронно с падением ртутной капли в схему включен блок синхронизации. Для подачи на датчик поляризующего напряжения и его снятия, а также [c.125]

Измерения проводят на полярографе ПУ-1. Трехэлектродная ячейка емкостью 100 см представляет собой фторопластовый стакан с крышкой из оргстекла с отверстиями для электродов и входа-выхода инертного газа. Рабочий углеситалловый электрод, запрессованный во фторопластовую обойму, имеет форму диска диаметром 0,6 см. Поверхность электрода полируют до блеска на влажном порошке оксида алюминия, перед анализом каждой пробы его поверхность обновляют полировкой. Вспомогательный электрод представляет собой стержень из стеклоуглерода. Хлоридсеребряный электрод сравнения вынесен за ячейку, с которой он соединяется электролитическим ключом. Растворенный кислород удаляют продуванием аргоном. В качестве фона используют 0,1 М НСЮ4 марки х.ч. [c.142]

При изучении возможности проведения радиационно-химического синтеза сераорганических соединений растворы элементарной и связанной серы в галоидалки-лах облучались-[-излучением Со и реакционные смеси исследовались методами газо-жидкостной хроматографии амнеро-, потенциометрии и полярографии. Найдено, что основными продуктами радиационно-химической реакции элементарной серы с галоидалкилами являются сероводород, меркаптаны, дисульфиды и серусодержащие высокомолекулярные соединения. Выяснено, что повышение температуры от 1 омнат-ной до 100° не оказывает существенного влияния на выход дисульфидов и меркапта-,нов. Максимальный выход меркаптанов наблюдался в системе, содержащей сероуглерод. Таблиц 1. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.611]

В следующем разделе мы увидим, что и в это время были проведены некоторые измерения с высшими растениями, давшие значительно более низкие квантовые выходы, но в этих опытах были применены менее подходящие объекты и менее точные методы, а потому их не сочли достаточным основанием для сомнения в правильности результатов Варбурга и Негелейна. Однако начиная с 1938 г. в лабораториях Висконсинского университета была проведена серия исследований фотосинтеза на тех же водорослях, с которыми работал Варбург. Исследования выполнялись при помощи различных методов газового анализа, полярографии и калориметрии. Результаты измерений оказались весьма пестрыми, но неизменным оставалось одно во всех случаях выходы были значительно ниже, чем 0,25. Максимальный квантовый выход (см. ниже) составлял около 0,1. Эти публикации вызвали появление ряда работ, в которых исследователи пытались повторить измерения Варбзфга и Негелейна, придерживаясь, насколько это было возможно, описанной ими техники эксперимента. [c.524]

Мур и Дэггар [44] поставили новые опыты с полярографом. Суспензия hlorella освещалась сперва светом одного цвета (интенсивность 800—2 500 apzj M сек), затем добавляли освещение другим цветом и измеряли добавочный выход. Идея этих опытов заключалась в том, чтобы устранить неопределенность, порождаемую учетом дыхания на свету путем вычитания из общего газового обмена (в двух световых пучках) газового обмена при освещении одним пучком (повидимому, нет разницы между этим методом и подсчетом т из разницы выхода при освещении светом одного цвета, но разной интенсивности). Результаты этих измерений показаны в табл. 53. Значения -у при наложении пучков света (от 0,08 до 0,11) мало отличаются от значений при освещении единичным пучком (от 0,074 до 0,12). Это обстоятельство может указывать на два явления приблизительное равенство квантового выхода в красном и синем свете (несмотря на поглощение каротиноидов в синем свете см. гл. XXX) и приблизительно линейный ход световой кривой до суммарной интенсивности двух световых пучков. [c.559]

А, Для спектральных переходных эффектов величина переходного эффекта выражена как отвошение роста выделения кислорода (непосредственно после перехода от 700 нм к А.) к стационарному значению фотосинтеза. Б. Для эффекта усиления величина усиления выражена как отношение роста квантового выхода на свету 700 нм при добавлении света с длиной волны Я. к выходу на свету 700 нм. Кривая А повторена в Б, чтобы облегчить сравнение данных. Измерения выполнены на полярографе с платиновым электродом. [c.260]

Обстоятельная статья по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с использованием СРЭ второго типа была опубликована Донадеем с соавт. [86]. Работа посвящена определению следов тяжелых металлов в морской воде исследования проводили на приборе А-3100. (модель 2) с выдавливаемым СРЭ марки Е-410 фирмы Метром. Авторы рассмотрели обе стадии анализа методом инверсионной импульсной полярографии. Предварительное электролитическое накопление в инверсионной дифференциальной импульсной полярографии, как правило, проводят при таких импульсах потенциала, при которых потенциал электрода не выходит из области потенциалов предельного тока. Поэтому стадия эл ектролитиче-ского накопления в инверсионной импульсной полярографии абсолютно аналогична той же стадии в инверсионной полярографии постоянного или переменного тока и описывается уравнениями, которые были выведены в работах школы А. Г. Стромберга (см., например, [159]). [c.107]

С точки зрения координационной химии растворители классифицируют либо как акцепторы, либо как доноры, и реакции, протекающие в растворах, связаны со способностью молекул растворителей к координации. Для того чтобы установить, какие типы координационных соединений переходных металлов образуются в различных неводных средах, и скоррелировать эти результаты с различными свойствами растворителей, использовали данные, полученные разными физико-химическими методами в собственной лаборатории автора, а также имеющиеся нолуколичественные данные. Читатель, однако, не найдет в тексте обсуждения теории поля лигандов, аналитического применения некоторых реакций или электрохимии растворов (включая полярографию), так как эти, хотя и очень интересные, аспекты химии в неводных средах выходят за рамки данной книги. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология