Этиленовые соединения замещение

Быу-Хой - при бромировании 2-метил-2-бромбутана заметил ту же закономерность, какая наблюдается в случае этиленовых соединений замещение идет легче в метиленовую, чем в метильную группу, образуется 2-метил-2,3-дибромбутан. [c.299]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

В центросимметричных этиленовых соединениях это колебание неактивно в ИК-спектре вследствие запрета по симметрии. Так, для этилена и его симметричных гомологов валентное колебание v = в ИК-спектрах не проявляется. Положение полосы валентного колебания С = С внутри интервала 1680—1640 см- зависит от степени замещения у связи С = С и геометрии молекулы (см. табл. 4). [c.29]

Замещение атома водорода на атом хлора в этиленовых соединениях в а-положении к двойной связи [c.21]

Во избежание случайностей в экспериментах (различие в активности катализаторов, попадание загрязнений в реактор и т. д.) Лебедев, Коблянский и Якубчик проводили каталитическую гидрогенизацию смесей этиленовых соединений. Смеси этиленовых производных одной степени замещения гидрировались [c.129]

Для оценки небольшого различия в теплотах образования соединений, содержащих сопряженные и несопряженные кратные связи, в настоящее время наиболее часто сравнивают теплоты гидрирования соответствующих непредельных соединений [58]. При этом, однако, можно сравнивать только теплоты гидрирования двойных связей одной и той же степени замещения, так как экспериментально установлено, что при гидрировании этиленовых соединений разной степени замещения и с различным положением заместителей наблюдаются различные тепловые эффекты (табл. 22). [c.111]

И т. п.) ее уменьшают. Кроме того, замещенные только донорами электронов этиленовые соединения (олефины, эфиры енолов, енолы и т. д.) инертны по отнощению к [c.139]

При гидрировании этиленовых соединений разной степени замещения и с различным положением заместителей наблюдаются различные тепловые эффекты (табл. 26). [c.102]

Валентные колебания =С—Н определяются степенью замещения у двойной связи. Для =СНз характерно колебание с v=3040—ЗОЮ м- , для групп = HR появляется частота 3095—3075 см . Такое различие может быть использовано для определения строения этиленовых соединений. [c.196]

Аналогично, многие другие этиленовые соединения, такие, как коричная кислота [64], замещенные коричные кислоты [64], [c.53]

В замещенных этиленовых соединениях, как будет показано ниже, имеется возможность особой склонности одного из углеродных атомов к принятию электронной пары (отрицательный заряд) или, наоборот, к получению положительного заряда (недостаток электронов). В этих случаях мезомерия сдвинута преимущественно в определенном направлении. [c.216]

Согласно классической теории валентности, течение реакции присоединения представляли себе обычно так, что вторая связь этиленового соединения расщепляется и присоединяет реагент, причем начало реакции обеспечивается остаточными (парциальными) валентностями у связанных двойной связью атомов углерода. Из продукта присоединения в результате последующей реакции отщепления мог бы затем образоваться продукт замещения [c.225]

Этиленовые соединения, особенно несимметрично замещенные, могут в соответствующих условиях присоединять даже альдегиды или ароматические углеводороды. [c.238]

Химия этиленовых соединений играет исключительную роль в современной теоретической и экспериментальной органической химии и в химической технике. В превращениях этиленовых соединений в наиболее простом виде проявляется аддиционная функция органических соединений. При различных замещениях характер проявления этой функции сильно модифицируется. Поэтому следует считать оправданным нестрогое, расширительное толкование составителем и авторами книги термина алкены . Под этим названием они понимают не только собственно алкены, но и- их замещенные, то есть все те соединения, которые в нашей литературе обычно объединяются под названием этиленовые соединения . [c.6]

Выше уже приводились некоторые примеры замещения водородом нескольких атомов галогена, связанных с одним атомом углерода. Наоборот, два атома галогена, стоящие при двух соседних атомах углерода, в общем не легко замещаются непосредственно на водород, чаще же они просто отщепляются с обратным образованием той этиленовой связи, из которой получилось двугалогенопроизводное. Так как эти вещества почти без исключения получены впервые как раз из этиленовых соединений, замещение галогенов в двугалогенопроизводных редко имеет методическое значение. Важны лишь некоторые случаи, в которых галогенопроизводные служат для очистки. [c.50]

Если молекула включает большее число асимметрических атомов, префикс для четырехатомной системы комбинируется с префиксом, соответствующим остающемуся числу асимметрических атомов. Префиксы могут быть также использованы для соединений, в которых асимметрические атомы непосредственно друг с другом не связаны. Однако префиксная система дает однозначное название только в том случае, если у всех асимметрических атомов имеется по крайней мере по одному идентичному заместителю (за исключением атомов, образующих цепь) или если присутствуют заместители со столь сходным характером, что не возникает сомнения, к каким группам относится префикс. Структура сахаров вполне отвечает этому условию. Префиксная номенклатура рекомендована для использования в этом разделе химии по предложению номенклатурной комиссии Международного объединения по чистой и прикладной химии (ШРАС). Если два асимметрических атома окружены абсолютно различными заместителями или атомами, тогда эта номенклатура не может быть использована без дополнительных уточнений, как это было и в случае цис-транс-обота-чений этиленовых соединений, замещенных различным образом. Следовательно, префиксная номенклатура- имеет ограниченную ценность. Однако ее преимущество в том, что она применима как к оптически активным соединениям, так и к рацематам и жезо-формам, поскольку здесь обозначают не энантиомеры, а только диастереомеры. Система обозначения каждого индивидуального центра хиральности более громоздка в случае оптически неактивных соединений. [c.40]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

Замещение атома водорода в этиленовых соединениях на бром в а-положении к двойной связи при действии N-вромамндов [c.20]

Несимметрично замещенные этиленовые соединения могут существовать в двух формах I/ас- и транс-. Это явление, известное в результате работ Вант-Гоффа (1874 г. ) и Вислиценуса (1887 r.)i может быть иллюстрировано на примере двух кислот — малеиновой (I) и фумаровой (II). [c.439]

Аналогично многие другие этиленовые соединения, например коричная кислота [227], замещенные коричные кислоты [227], тиглиновая кислота [228], стильбен [229] и дихлорэтилеп [230] (представляющие лишь небольшую часть примеров), изомеризуются при облучении с образованием равновесных смесей. Подобным же образом ведут себя оксимы и азосоединения [232—235]. [c.271]

В 1922 г. Лебедев в докладе на П1 Менделеевском съезде [72] сообщил о первых результатах своих исследований в области полимеризации этиленовых соединений. Как известно, до этого он изучал термополимеризацию двуэтиленовых соединений. Доклад представлял собою скорее программу намечаемых работ по выяснению зависимости шособности этиленовых соединений к полимеризации от химического строения мономеров. Эта программа, вскоре была реализована при изучении процессов полимеризации этилена и его производных на силикатных катализаторах [73]. Было установлено, что способность этиленовых углеводородов к полимеризации зависит от их строения, от степени и порядка замещения водородных атомов этилена алкилами. На [c.127]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

В 1937—1938 гг. Казанский и Татевосян [76] выяснили, что химическое строение этиленовых соединений и природа заместителей во многих случаях оказывают значительное влияние на скорость гидрогенизации. Последовательное замещение метиль-ной и этильных групп в метилдиэтилэтилене на фенильные группы заметно снижает скорость гидрогенизации в присутствии платины. Особенно резкое снижение наблюдается при введении второй фенильной группы. Однако если подвергать гидрогенизации бинарные смеси метилдиэтилэтилена с каждым из вновь полученных фенилированных производных, то скорость гидрогенизации смесей будет одинаковой различия в природе заместителей в зтом случае стираются, как это и следует из закономерности, установленной Лебедевым. Следовательно, метод гидрогенизации бинарных смесей может служить критерием оценки влияния лишь числа заместителей, но не химической природы их. [c.130]

В связи с этим интересна отметить, что при каталитической гидрогенизации этиленовых соединений наблюдается обратное влияние заместителей. С. В. Лебедев, Г. Г. Коблянский и А. Я. Якубчик, детально исследовавшие процессы гидрогенизации разнообразных непредельных соединений, применяя в качестве катализатора платину, установили следующие закономерности этиленовые производные различных степеней замещения гидрогенизуются неодинаково однозамещенные этилены гидрогенизуются с наибольшей скоростью, четырехзамещенные—с наименьшей двузамещенные симметричные и несимметричные и трехзамещенные этилена по скоростям присоединения занимают промежуточное место [21]. [c.405]

Диазосоединения могут, однако, и непосредственно реагировать с этиленовыми соединениями с образованием пиразолинов (стр. 428). Последние же, как было показано Н. М. Кижнером [109], под влиянием каталитически действующих веществ (КОН, Pt) или при нагревании отщепляют азот и переходят в соответственно замещенные циклопропаны. Таким образом, могут быть два пути получения соединений цклопропанового ряда рассмотрим эти процессы на примере [c.896]

Рассмотренный выше пример типичен только для тех циклических соединений, у которых обе части кольца, расположенные между несимметрично замещенными атомами углерода, отличаются друг от друга. Если же эти части одинаковы, то возникает точно такое положение, как в случае изомеров типа малеиновой и фумаровой кислот. Например, у циклогександикарбоновой-1,4 кислоты П имеются такие же возможности геометрической изомерии, как и у этиленовых соединений. [c.120]

Опыт показывает, что относительные стабильности а,р- и р,у-этиленовых изомеров в случае кетонов, кислот, сложных эфиров и нитрилов особенно зависят от природы заместителей, находящихся у ууглеродного атома. Таким образом, для соединений, незамещенных в положении, равновесие между двумя изомерами сдвинуто в сторону а,р-этиленового соединения. Наоборот, для замещенных в -положении соединений (особенно когда заместитель является ароматическим) равновесие может быть смещено в сторону р,у-изомера. В самом деле, ведь стабилизация, достигаемая в результате сопряжения ароматического ядра с двойной связью, может превысить стабилизацию изомера, двойная связь которого сопряжена с функциональной группой. [c.146]

Изложенное выше в большинстве случаев относится также и к замещению галогена, находящегося в олефиновых соединениях при ненасыщенном С-атоме. К соединениям этого типа, почти без исключения, приходят из этиленовых соединений через дига-логенопроизводные с последующим отщеплением галогеноводоро-да или из ацетиленовых — путем присоединения галогена или гало-геноводорода. Таким образом, в первом случае подобное превращение было бы методически лишено смысла, во втором случае цель достигается удобнее частичным гидрированием (см. выше, стр. 13) ацетиленового соединения. Тем не менее реакция имеет некоторое значение, так как с ее помощью можно установить конфигурацию этиленовых стереоизомеров для этого нужно галоген, связанный с [c.52]

Введение карбонила в этиленовое соединение сильно повышает склонность к полимеризации в соединениях типа СНг СН СО—, активность которых не меняется при замещении остающейся валентности на Н (винилальдегиды), алкил или арил (винилкетоны). ОН (винилкарбоновые кислоты) или спирт (сложные эфиры винил-карбоновых кислот). Соединения типа СНг = С = СО (кетены) также способны к полимеризации. [c.108]

Как мы уже упоминали (стр. 97), Вислиценус впервые постулировал существование, говоря современным языком, поворотных изомеров в случае простой связи С — С. В пользу этого предположения он приводит следующие соображения. Тот факт, что из ряда насыщенных соединений всегда образуются определенные изомеры этиленовых соединений, а не их смесь в равных отношениях, говорит о закономерном характере этого вращения, о его обусловленности особыми (spe ifis hen) силами притяжения между радикалами, связанными с данной парой углеродных атомов. При этом,— пишет Вислиценус,— во всяком случае надо сделать одно предположение, а именно, что в молекуле вещества оказывают притягивающее действие друг на друга также еще и атомы, не соединенные между собою непосредственно, причем это притяжение не только гравитационное, но и химическое [96, стр. 14]. Природа этого притяжения аналогична химическому взаимодействию молекул, с приближения которых начинается химическая реакция. Если бы такого притяжения не существовало в молекулах, то были бы необъяснимы процессы диссоциации молекул, внутримолекулярные перегруппировки и особое ориентирующее действие одного заместителя на способность к замещению другого . Свою точку зрения Вислиценус суммирует таким образом Внутримолекулярное взаимодействие прямо друг с другом не связанных элементарных атомов должно иметь ту же причину, как и действие друг на друга атомов, принадлежащих различным молекулам, это — действие специфических сродств [там же, стр. 14—15]. [c.127]

Непредельные соединения с однозамощенной винильной группой приводят к типичным спектрам типа АВС. Хотя полный анализ таких спектров представляет значительные трудности и требует, как правило, применения машинно-вычислительной техники, для этиленовых соединений он существенно облегчается возможностью заранее оценить довольно точно параметры спектра (химические сдвиги и константы спин-спиновой связи), пользуясь приведенными выше правилами. Когда же один из протонов этилена замещен группой с электроотрицательным атомом, спектры, как правило, имеют простой вид и могут быть анали-g зированы в АВХ-приближении. [c.230]

Образование хроманового ядра. Механизм диенового синтеза может быть различным. Известно присоединение малеинового ангидрида к кетонам этиленового ряда и к нафтолам, не замещенным в орто-положении. Возможно также присоединение этиленовых соединений к о-метилольным производным фенола. [c.398]

Это этиленовое соединение было получено в виде двух цис-транс-изомеров. В этих изомерах остаток НдС1 может быть замещен электрофильными реагентами, причем органический радикал сохраняет свою стерическую конфигурацию. При обработке хлором трамс-изомер превращается в 7 г/>анс-дихлорэтилен [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология