Этиленовые соединения кислорода

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ КИСЛОРОД- И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.187]

Реакции окисления. Многие этиленовые углеводороды имеют склонность медленно окисляться кислородом воздуха, и вообще этиленовые соединения весьма чувствительны К действию окислителей, которое почти всегда направляется именно на этиленовую связь. [c.371]

Альдегиды и кетоны относятся к карбонильным соединениям. Карбонильная группа С=0 характеризуется высокой реакционной способностью, что объясняется ее строением. Атом углерода р -гибридизован с кислородом он связан одной а- и одной я-связями, как в этилене. Но в отличие от этиленовой двойной связи в карбониле [c.338]

Основу современных представлений о строении каучука заложил К. Гарриес в работах, выполненных в 1905—1912 гг. Он воспользовался методом озонирования, который с тех пор был взят на вооружение химиками при исследовании непредельных соединений. Если на этиленовый углеводород подействовать озоном, то через стадию неустойчивого озонида можно добиться разрыва двойной связи, причем по месту разрыва присоединяются атомы кислорода. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере 2-метилбутена-2 [c.320]

Названия органических а-окисей, т. е. соединений, в которых кислород связан с двумя соседними углеродными атомами одной и той же цепи, производят от названий соответствующих этиленовых углеводородов (окись этилена, окись пропилена и т. п.). Названия Р-, Y-, 5- и т. д. окисей с окисным кислородом, связывающим концевые атомы углеродной цепи, производят с указанием числа метиленовых групп в этой цепи, например окись тетраметилена, окись пентаметилена и т. п. эти соединения могут быть отнесены н к гетероциклическим (соответственно тетрагидрофуран, тетрагидропиран). [c.382]

Кроме кислорода определению могут мешать многие восстанавливаемые соединения. Этиленовые и ацетиленовые соединения обычно не восстанавливаются хлоридом титана(И1). [c.499]

Полимеризация с участием систем С = С—арил. Сопряжение этиленовой связи с ароматическим кольцом оказывает активирующее влияние на способность соответствующих соединений к полимеризации и облегчает образование высокополимеров. Однако в мягких условиях и при использовании мало активных катализаторов возможно образование полимеров с низким молекулярным весом. При помощи 23%-ной соляной кислоты или же смеси серной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 9) можно осуществить димериза-цию [655]. Кислоты используют не только для полимеризации, но также и для деполимеризации высокополимеров, в частности стирола. Для получения высокополимеров можно также применять кислород, перекиси, озониды и щелочные металлы. [c.189]

Для этиленовых и ацетиленовых соединений инкременты приводятся отдельно и их надо включать в сумму для карбонильного кислорода используется особая атомная рефракция кислорода, уже содержащая инкремент. Значения атомных рефракций и инкрементов приводятся в известных таблицах. Некоторые из этих значений даны в табл. 16. [c.86]

Энергия образования непредельных соединений, содержащих гидроксильный или эфирный кислород при ненасыщенном углеродном атоме, больше, чем энергия образования изомерных им соединений, в которых кислород находится при насыщенном углеродном атоме. Вывод о большей энергии образования этих соединений может быть сделан на основании сравнения теплот гидрирования этиленовой связи в углеводородах и кислородсодержащих соединениях указанного типа (табл. 24, ср. с табл. 22). В табл. 24 приведена теплота гидрирования аллилового спирта, в котором кислородный атом стоит при насыщенном углеродном атоме теплота гидрирования его близка к теплоте гидрирования пропилена. [c.112]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидроперекисей кислот с образованием соответствующих окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.405]

Хиноны. Хиноны представляют собой непредельные циклические дикетоны присоединением водорода к концевым атомам кислорода получаются гидрохиноны — чисто ароматические соединения. Этот процесс является обратимым и позволяет измерить восстановительный потенциал, количественно характеризующий тенденцию к переходу хинонов в ароматическую систему. В том случае, если одна или обе этиленовые связи хинона включены в ароматический цикл, при восстановлении выделяется меньшее количество энергии. Иными словами, устойчивость хинонов повышается (потенциал уменьшается) при уменьшении ненасыщенности. Этот эффект иллюстрируется следующими примерами (даны значения восстановительного потенциала, измеренные при 25°) [c.490]

Оксинитрование этиленовых соединений при действии тетроксида азота и кислорода в результате присоединения ннтрогруппы по двойной углерод-угле-родной связи приводит к образованию а-ннтрокетонов [c.289]

Следует отметить интересное различие между скоростями гидрогенизации и окисления этиленовых соединений при частичном окислении и гидрогенизации лимонена кислород и водород присоединяются не к одной и той же, а к разным двойным связям [c.31]

Обычно употребляют гидроперекись бензоила в хлороформном растворе (от 0,5 н. до 0,1 н.). Ею воздействуют на этиленовое соединение при температуре между —10° и -f25°, причем берут небольшой избыток гидроперекиси. Р1одометрически определяют содержание активного кислорода в исходном растворе и после взаимодействия. [c.138]

Хеннион и сотрудники [19] изучили присоединение хлора к гексину-1 и аналогичным соединениям в ряде растворителей. При применении гидроксильных растворителей были получены продукты, содержащие кислород в апротонных растворителях преобладало транс-присоединение, хотя при некоторых условиях, по-види-.мому,. могло произойти взаимопревращение цис- и трансизомеров. Авторы считали, что их результаты указывают на сходство механизмов с реакциями этиленовых соединений, идущих через промежуточный ион карбония. [c.256]

Нефти состоят из парафиновых углеводородов (алканов), пяти- и шестичленных алициклических углеводородов (циклоалканов или наф-тенов) и ароматических углеводородов, содержащих одно или несколько бензольных ядер. Кроме того, в нефтях содержатся некоторые количества серо-, кислород- и азотсодержащих соединений. Сернистые соединения отрицательно влияют на качество топлива для двигателей и масел, в связи с чем переработка сернистых нефтей значительно усложняется. Поскольку содержание ароматических углеводородов в нефти очень низкое, а этиленовых и ацетиленовых — вообще нет, для их получения применяются специальные методы обработки нефтепродуктов. [c.352]

Для кислородсодержащих соединений наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода. При масс-спектроскопии алифатических спиртов наблюдается образование молекулы воды, этилена и осколков, которые образуются при последующем дроблении молекулы с удалением этиленовых фрагментов. При интерпре- [c.185]

Образующееся соединение — виниловый спирт (стр. 118) — относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном виде не существуют, так как в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, этиленовая двойная связь разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова, 1887) [c.87]

Атом углерода в состоянии хр -гибридизации следует изготовить в виде шара с радиусом 1,8 А (ван-дер-ваальсов радиус атома углерода) и отрезать от него симметрично четыре части так, чтобы расстояние от центра шара до поверхности среза было равно ковалентному радиусу — 0,77 А (рис. 5 и 6). Для построения моделей этиленовых, ацетиленовых, аллено-вых, ароматических соединений необходимы другие модели атома углерода. Точно также специальными моделями изображается атом связанного двойной связью кислорода, атом связанного двойной или тройной связью азота и т. д. Пользуясь наборами соответствующих атомов, можно построить модели сложных органических соединений (рис. 7, 8). [c.26]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

При действии перм анганата калия на соединения, содержащие этиленовые связи, происходит присоединение кислорода и воды к этим связям, в результате чего образуются гликоли (реакция Вагнера) Например, из этилена образуется этиленгликоль, а из лимонена (I)—лимонен-эритрит (П) [c.656]

Эксплуатация печей некоторых этиленовых установок в первые годы после пуска сопровождалась значительным выходом труб змеевиков из строя. Образцы с язвенной коррозией участка трубы со сварным швом, соединявшим трубы, после 1547, 8414 и 3300 ч работы анализировались [334, 371, 372]. Наблюдаемая на образцах коррозия может быть вызвана присутствием в среде щелочи, сульфидов, сульфатов и карбонатов, а также хлоридов, которые с металлом и кислородом образуют легкоплавкие либо летучие соединения и усиливают коррозионное разрушение металла. Рентгеноструктурный фазовый анализ продуктов коррозии выявил, что они состоят из РегОз, Рез04 и v-фазы, а количественный и качественный анализы выявили наличие в продуктах коррозии сульфидной серы. [c.177]

Большое число содержащих кислород соединений с этиленовой связью, в том числе акролеин, метакролеин, винилацетат, аллиловый спирт, винилметилкетон, винил-метиловый эфир, 2-финилфуран, сафрол и окись бутадиена, было подвергнуто действию тетрафторэтилена. При этом [c.322]

Для удаления кислорода из водорода, азота, аргона, неона, двуокиси углерода и насыщенных углеводородных газовых потоков применяют катализатор, состоящий пз палладия на таблетках активированной окиси алюминия. В поступающих на очистку газовых потоках должен присутствовать водород в количестве не менее требуемого стехио-метрическп для связывания всего кислорода. Катализатор достаточно активен при комнатной температуре при условии, если газ не содержит хлоридов, сернистых соединений, окиси углерода, нефтяных фракций или ненасыщенных углеводородов. Этот ке катализатор можно использовать для удаления кислорода из газов, содержащих окись углерода, и из этиленовых фракций однако в этих случаях необходимо поддерживать температуру процесса выше соответственно 120 и 230" С [47]. Реакция всегда протекает практически полностью и остаточное содержание кислорода в очищенном газе составляет менее 1-10-4%. [c.342]

Можно предположить, что под воздействием агента-катализатора создается подвижность (разрыхление) водородных атомов и радикалов в случае изомеризации карбонильных соединений или разрыхленность кислородного мостика в этиленовых окисях вследствие борьбы углеродных атомов за обладание кислородным атомом (внутримолекулярное окисление-восстановление). Так как этиленовые окиси могут легко присоединять воду и кислоты, или полимеризоваться, то для изомерного превращения окисей в альдегиды и кетоны нужно подобрать соответствующую концентрацию кислоты или вести процесс при полном отсутствии воды, например, с хлористым цинком при изомеризации в альдегиды и кетоны или сконцентрированной серной кислотой — в случае изомеризации в кетоны. Изомеризация а-окисей в альдегиды протекает в более мягких условиях (малые количества и концентрации кислоты), чем их изомеризация в кетоны. Таким образом, под воздействием разведенных кислот и хлористого цинка при нагреве или при воздействии концентрированной серной кислоты на холоду делается неустойчивым окисное кольцо, причем порывается связь кислорода или с одним или с другим углеродом [c.313]

Bodendorf установил, что вещества, содержащие две сопряженные этиленовые связи, окисляются кислородом (в отсутствии катализатора) много быстрее, чем соединения, содержащие пх>лько одну этиленовую связь. Реакция автоката-лнтическая и состоит в образовании мультимолекулярны.х перекисей, не проявляющих вполне нор мадьной реакционной способности перекисей. [c.952]

Добавление третьего сопряженного атома к этиленовой группе увеличивает разницу в энергии между связывающей и разрыхляющей я-орбитами и вводит третью я-орбиту. В аллильной системе эта орбита формально является несвязывающей (рис. 6), а в аналогичных сопряженных системах, содержащих кислород 12) или азот 13) обладает несколько большей энергией, чем энергия 2р-орбиты свободных электронов гетероатома. Аллильный катион поглощает [137] при 2730 А (емакс = 4700), а аллильный анион, система сопряженных связей которого аналогична системе связей соединений 12) и 18), должен поглощать так же, как эти последние. Замещение атома углерода в аллильном анионе кислородом или азотом понижает энергию аллильной я-орбиты. Это понижение пропорционально произведению электроотрицательности гетероатома и плотности заряда неспаренного электрона этой орбиты в положении замещения. Плотности заряда неспаренного [c.334]