Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анилин резонансные структуры

Рис. 7.6. Резонансные структуры анилина и его протонированной формы. Рис. 7.6. Резонансные структуры анилина и его протонированной формы.

    Основные резонансные структуры анилина следующие  [c.31]

    Ниже приведены резонансные структуры анилина. [c.99]

    Предельные (резонансные) структуры анилина  [c.237]

    Напишите предельные (резонансные) структуры и мезоформулу анилина. Ориентантами какого рода являются аминогруппа и аммонийная группа  [c.192]

    Если в алифатических аминах взаимное влияние аминогруппы и углеводородного радикала передается посредством индуктивного эффекта, то в ароматических аминах существенную роль играют эффекты сопряжения Строение ароматических аминов, например, анилина, представляют посредством предельных (резонансных) структур следующим образом [c.825]

    Расчеты для анилина, фенола и галогенбензолов носили еще более приближенный характер, потому что вследствие противоположного направления влияния индуктивного и резонансного эффектов численные значения упомянутых выше параметров 6 подбирались еще более произвольно. Однако и при этом некоторые факты остались без объяснения, как, например, тот факт, что галогены по своему ориентирующему влиянию значительно слабее амино- и гидроксигрупп. Возможное объяснение Уэланд и Полинг видят в большом влиянии резонансных структур типа [c.319]

    Из энергий стабилизации (1, табл. 9-2) очевидно, что анилин приблизительно на 3 ккал более устойчив, чем можно ожидать даже для соединения, содержащего бензольное кольцо. Это может быть связано, согласно теории резонанса или теории молекулярных орбиталей, с делокализацией неподеленной пары электронов атома азота в бензольном кольце. Резонансные структуры таковы  [c.48]

    Напишите механизм реакций, протекающих при этом синтезе (по возможности подробно). Приведите наиболее важные резонансные структуры, возможные для самого цикло-[3,2,2]-азина. Более или менее сильным основанием по сравнению с анилином будет это соединение Как оно будет вести себя в реакции нитрования по сравнению с пирролом и пиридином Какие положения будут замещаться при нитровании наиболее легко  [c.431]

    Поскольку карбониевые ионы стабилизируются за счет гиперконъюгации с участием С — Н-связей, можно предположить, что карбанионы могут стабилизироваться за счет отрицательной гиперконъюгации с участием С — Р- или С — 0-связей. В ранних работах Робертса и сотрудников [41а] содержатся данные, указывающие на то, что трифторметильная группа в большей степени оттягивает электроны из пара-положения, чем из мета-положения, для бензойной кислоты и анилиний-иона. Эти авторы, а также другие [416] получили значения Ом = 0,41, = 0,5.3. оТч = 0,49 и = 0,65. Способность трифторметильной группы к сопряжению была истолкована ими с привлечением представленных ниже резонансных структур с разорванными связями  [c.78]


    Резонансный эффект не следует смешивать с понижением значения рКа, к которым приводит галогепирование фенола (табл. 2.1), поскольку при этом вновь проявляется отрицательный индуктивный эффект. Тем не менее резонансные эффекты могут быть полезны при изучении других важных соединений, как, например, при сравнении основности циклогексиламина и анилина. Цикло-гексиламин характеризуется значением р/(а, типичным для органического амина (табл. 2.1), а анилин проявляет значительно более кислые свойства. Это происходит потому, что в любой данный момент времени электронная плотность на аминогрунпе анилина гораздо ниже, чем на аминогруппе циклогексиламина. Свободная пара электронов азота анилина сопрял<ена с электронами ароматического цикла путем образования резонансных структур  [c.41]

    В хиноидных резонансных структурах анилина (б — г) атом азота оказывается в аммониевой (или иммониевой) форме и, таким образом, его нротон- [c.82]

    Две первые равновесные структуры из пяти приведенных—это обычные резонансные структуры бензола. Стабилизация за счет разонанса этого типа возможна как в толуоле, так и в бензил-анионе. Три последние структуры характерны только для аниона, и именно они обусловливают большую стабильность аниона по сравнению с молекулой толуола, что приводит к повышению кислотности. Если предположить, что разница между кислотностями толуола и метана вызвана только стабилизацией бензил-аниона за счет резонанса, и если величины рКа правильны, то разнице между р/Са в 21 единицу соответствует выигрыш энергии благодаря сопряжению в бензил-анионе, равный 29 ккал1моль (1,4 ккалХ21). Стабилизирующее влияние фенильной группы можно проследить при сравнении кислотностей анилина и аммиака, а также величин р/Са фенола и анилиний-иона, однако в этих случаях различие намного меньше. Наиболее вероятно, что в фенолят-анионе отрицательный заряд сосредоточен на электроотрицательном атоме кислорода следовательно, уменьшается вклад резонансных структур, несущих заряд в бензольном кольце. [c.28]

    С другой стороны, анилин (/Сй 3-10" ) является гораздо более слабым основанием, чем метиламин (Кь 5 10 ). Это может быть обусловлено резонансной стабилизацией нейтральной молекулы по сравнению с ионом. Атом азота в анилине имеет неподеленную пару электронов, так что возможны три структуры типа [c.133]

    Распределение заряда, связанного с резонансным эффектом они при этом и поясняют резонансными формулами. Например, в анилине и в нитробензоле большая реакционная способность орто-и пара-положения к определенным реагентам объясняется тем, что в первом в нормальное состояние молекулы делают вклад структуры Н Н Н И Н Н [c.236]

    Таким образом, приведенная здесь диаграмма дает удовлетворительное объяснение того, что сиектр излучения ароматических соединений является сплошным, хотя спектр поглощения имеет дискретную структуру — факт, отмеченный в моем обзоре по флуоресценции газообразных органических соединений [10]. Более того, Вартаняном [1а, б] было показано, что последовательность острых резких полос излучения, очень похожая на резонансные серии двухатомных молекул, может возникать в разреженных парах анилина при возбуждении квантами света с частотой, близкой к частотам начала спектра поглощения. Но как только возбуждение, оставаясь в области острых резких полос поглощения, становится более коротковолновым, появляется сильный квазинепрерывный спектр излучения в той же, что и прежде, спектральной области. Избыток колебательной энергии, полученный молекулой в верхнем состоянии при поглощении, может быть около 5 ккал./моль (1500 см ). Подобный эффект мы наблюдали [c.46]

    Эти особенности обусловлены существующим в молекулах взаимным влиянием атомов, которое не находит отражения в обычных структурных формулах. Так, обычные структурные формулы не отражают того факта, что в карбонат-ионе все три кислород-углеродные связи равноценны, а в анилине, и особенно в амиде уксусной кислоты, основные свойства аминогруппы значительно ослаблены и т. п. Вместо того чтобы объяснить такие особенности реально суще-сгвуищил взаимным влиянием атомов, английский химик Иигольд прибегает к идеалистическим построениям. Так, например, рассматривая строение бензола, он считает, что реальное состояние молекулы является результатом электронного вырождения (результатОхМ усреднения) двух невозмущенных структур (последние изображаются аналогично резонансным структурам I и П на стр. 141). [c.143]

    Основность ж-нитроанилипа Кь = 4 Ю ) ниже основности анилина вследствие отрицательного индуктивного эффекта (—I) нитрогруппы, который вызывает уменьшение электронной плотности на атоме углерода, связанном с группой ЫНг. Число резонансных структур остается таким же, как и в случае незамещенного продукта. [c.76]

    Шеппард [41в] подробно изучил влияние заместителей, содержащих фтор, и нашел, что Ом = 0,52, а = 0,67 для перфтор-изопропильной группы в случае равновесия анилиний-ион — анилин. Эти значения не слишком отличаются от значений для трифторметильной группы и показывают, что перфторизопропильная группа обладает некоторой способностью к сопряжению. Это может быть также истолковано с помощью следующих резонансных структур, в том числе и структур с разорванными связями  [c.78]


    В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

    В которой связь между углеродом и азотом частично имеет характер двойной связи. Барьер внутреннего вращения в нитробензоле но экспериментальным данным составляет около 6 кка.г. лю.гъ. Аналогично аминогруппы в алифатических соечиненнях имеют барьер внутреннего вращения около 2 кка.и/моль, тогда как в анилине он повышается до 3.4 кка.г/молъ, поскольку и здесь возмо жна резонансная структура, включающая кольцо [ИЗО]  [c.519]

    Мезомерные эффекты влияют также на силу ароматических оснований. Так, например, неподеленная электронная пара, определяющая протонко-ординирующую способность анилина, на атоме азота сопрягается с я-элек-тронным секстетом ароматического кольца (4-М-эффект). Результирующая электронная конфигурация может быть приближенно представлена следующими резонансными структурами  [c.82]

    В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа XIII, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа прй аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор- [c.208]

    Различие в основности между анилинами (алкильные производные, 4—5) и алкиламинами 9—11) является одним из классических примеров влияния резонанса на равновесие диссоциации [284]. Формулы XIV отвечают двум из четырех основных канонических структур К,К-диметиланилина. Влияние резонанса заключается в стабилизации свободного основания без стабилизации сопряженной кислоты. Мы видели, однако, что при диссоциации карбоновых кислот фенильная группа обладает электроноакцепторными свойствами. Поскольку этот эффект приводит к уменьшению рАГ , возникает вопрос относительно того, какая часть снижения наблюдаемая для анилинов, по сравнению с их насыш,енными аналогами, связана с резонансом и какая часть с индукционным эффектом. Решение, являюш ееся по меньшей мере хорошим приближением, было дано Уэпстером [382]. На основании физических и химических измерений Уэнстер пришел к выводу, что в бепзхинуклидине XV нет существенного резонансного взаимодействия между бензольным кольцом и парой свободных электроновазота. [c.389]

    Эти результаты дают возможность предположить, что перенос электрона в большинстве случаев происходит благодаря резонансному взаимодействию. Анилин, в котором аминогруппа сопряжена с кольцом, может быть представлен пятью структурами — двумя структурами Кекуле и тремя вторичными структурами, в которых пара электронов атсма азота поделена с атакуемым атомом углерода. [c.19]

    Результаты, полученные в работе [53Й при исследовании ингибирующего наводороживание действия анилина, о-толуидина и -к-аминобензойной кислоты, находятся в соответствии с данными о действии этих веществ на коррозию мягкой стали в кислой среде [532]. Найденное нами увеличение ингибирующего наводороживание действия в ряду анилин < о-толуидин < -толуидин < -хлоранилин соответствует увеличению плотностп электронов около атома азота, определенной в работе [534] с помощью магнитного резонанса высокого разрешения. Наибольшая плотность электронов около атома азота аминогруппы была установлена у /г-толу-идина в результате изменения л-электронной структуры молекулы при введении метильной группы в пара-положение. Хлор в пара-положении увеличивает плотность электронов в аминогруппе в результате резонансного взаимодействия, это проявляется в сдвиге линии протона амина в сторону более высокого [c.201]

    Протравные красители должны поэтому иметь гидроксильную, амино- или иную группу в о-положении к азогруппе, что делает возможным участие металла в образовании хелатовой связи. При этом только один атом азота азогруппы участвует в координации. Медные комплексы могут быть представлены структурами, в которых оба атома азота азогруппы участвуют в образовании координационной связи с атомами металла, однако такие комплексы необходимо рассматривать как резонансные гибриды азо- и хинонгидразонной форм. Возможность образования металлических комплексов указывает на гранс-расположение остатков, связанных с азогруппой. По аналогии с металлическими производными салицилиден-анилина (I), в которых координация металла М и атома азота должна приводить к образованию 6-членного хелатового кольца, для металлических комплексов о-оксиазокрасителей обычно прини- [c.624]


Смотреть страницы где упоминается термин Анилин резонансные структуры: [c.196]    [c.228]    [c.229]    [c.519]    [c.755]    [c.157]    [c.225]    [c.282]    [c.329]   
Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.48 , c.277 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.14 , c.17 , c.211 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Резонансные

Резонансные структуры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте