Реакции пробег

Краткий обзор материалов по вопросам горения в двигателях показал, что все явления, определяющие тепловой процесс, являются частными случаями либо высоко- либо низкотемпературного воспламенения. Хотя большая часть топлив детонирует по низкотемпературному окислительному механизму, некоторая часть топлив детонирует по высокотемпературному механизму. Есть топлива, которые детонируют сразу по обоим механизмам реакций. Пробег в двигателях с искровым зажиганием и воспламенение топлива в дизелях представляют особые случаи низкотемпературного горения, в преждевременное воспламенение в двигателях с искровым зажиганием п горение в газовой турбине являются особыми случаями высокотемпературного горения. [c.256]

Диффузия вещества А внутрь частицы сквозь поры. Если диаметр пор велик по сравнению со средней длиной свободного пробега молекул, это будет молекулярная диффузия, а если диаметр пор мал — кнудсеновская диффузия. В последнем случае молекула сталкивается со стенками поры чаще, чем с другими молекулами при каждом столкновении со стенкой она мгновенно адсорбируется (без реакции) и вновь десорбируется под случайным углом. [c.122]

Катализатор ГКД-202 отличается от ГК-35 меньшим содержа — нием гидрирующих металлов (18 % масс.) изготавливается с использованием в качестве носителя алюмосиликата с добавкой цеолита обладает наилучшими показателями по механической прочности, межрегенерационному пробегу и сроку службы катализатора по активности в реакциях обессеривания находится на уровне катализаторов АКМ и АНМ. Этот катализатор является базовым для процессов гидроочистки реактивных и дизельных фракций — сырья процессов цеолитной депарафинизации. [c.211]

Введем понятие о числе пробегов реакции [3], тогда для фаз а п р получим [c.129]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Соответствующее равновесию число пробегов реакции не изменяется при прибавлении инертного компонента (поскольку присутствие инертного вещества не влияет на величину химического потенциала). [c.141]

I — число пробегов реакции, моль [c.142]

Последующее развитие теории детонации было направлено на описание явления с учетом различных проявлений возмущений, возникающих во фронте детонационной волны. Теоретически рассматривались также некоторые свойства детонационной волны, в частности концентрационные пределы ее распространения. На основании анализа взаимосвязи между детонацией и обусловливающей ее химической реакцией горения Я. В. Зельдович пришел к выводу, что в детонационной волне вследствие большой скорости ее распространения изменение состояния газа происходит на длине свободного пробега молекулы (величина порядка см). В этих условиях теплопроводность и диффузия активных центров не могут принимать участия в механизме распространения детонационной волны. Способность смеси к распространению детонации определяется скоростью химических реакций, обусловливающих ее самовоспламенение во фронте детонационной волны. [c.142]

При эксплуатации оборудования, где происходит полимеризация мономеров, межремонтный его пробег последовательно сокращается. Это происходит от того, что после каждой чистки оборудования на нем остаются очаги, которые впоследствии ускоряют реакцию полимеризации. [c.123]

Равнозначно изложенному можно трактовать AG как изменение изобарного потенциала при изменении количества реагирующих веществ на бесконечно малую величину (dx), пересчитанное на один пробег реакции (х изменяется от О до 1). [c.269]

Эффективную скорость реакции, отнесенную к единице объема пористого тела, можно найти, пользуясь опытными данными, если проводить реакцию в кинетической области при низкой температуре. Эффективный коэффициент диффузии ориентировочно можно рассчитать по формуле (1,266). Диаметр пор должен быть достаточно большим по сравнению с длиной свободного пробега, так как в противном случае имеет место кнудсеновская диффузия, к которой неприменим закон Фика. [c.101]

Взаимосвязь между текущими значениями компонентов устанав-чивается по уравнению (1.8), из которого следует, что X имеет размерность концентрации К,-, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает глубину прохождения реакции. Значение х = О означает, что реакция еще не началась, при и = 1 реакция (1.47) прошла полностью — до исчезновения исходных веществ А , Аз (а не до равновесия). Переход от х = О до х = 1 означает, что прошел один эквивалент реакции. Поэтому X иначе называют числом пробегов реакции по /-й стадии или степенью завершенности /-й стадии, или коэффициентом хода реакции по -й стадии Очевидно, что х изменяется лишь в ходе процесса, в равновесии же х = 0. [c.33]

Изменения в равновесных химических системах можно изучать с помощью термодинамических функций и, в частности, с помощью энергий Гельмгольца и Гиббса. Для удобства изучения химических процессов вводится понятие химической переменной или пробега реакций. Для этого записываем общее выражение химического превращения веществ, учитывая, что взаимодействие молекул друг с другом в смеси проходит в строго стехиометрических соотнощениях (закон Дальтона) в таком виде [c.189]

Параметр X называют химической переменной или пробегом реакции, величина которого зависит от величины числа моль веществ, и величины стехиометрического коэффициента. Так, если в химической смеси веществ одновременно может протекать несколько химических реакций, то каждая из них будет характеризоваться своей химической переменной, то есть Хх, Хг, 1з и т. д. [c.189]

Во-вторых, в газовых реакциях с конверсией может меняться число молей. В этом случае устанавливается собственно мольный поток в радиальном направлении на него заметно влияет перенос реагентов н продуктов диффузией (соответственно внутрь частицы катализатора и из нее), если это свободная молекулярная диффузия в порах. С другой стороны, когда средний свободный пробег молекул газа больше, чем диаметр пор, преобладают кнудсеновская диффузия и различные виды миграции, независимые друг от друга [c.179]

Если реакция совершила один пробег, то согласно первому следствию из закона Гесса тепловой эффект ее будет равен [c.210]

Через Н1 обозначим энтальпию -го реагента, отнесенную к 1 моль вещества. Так как в результате одного пробега реакции исчезает М1 и >2 моль исходных веществ и появляется чз и моль продуктов реакции, то общее изменение энтальпии А Н° (Т) в процессе будет [c.212]

Если гетерогенная реакция совершит один пробег при своем протекании, то для изменения энергии Гиббса будет справедливо следующее выражение (см. 73) [c.260]

Температура. При температурах ниже 300—340 °С химические превращения незначительны. С повышением температуры от 340 до 400 °С степень превращения углеводородов возрастает при дальнейшем увеличении температуры растет доля реакций крекинга и поликонденсации. Однако поскольку с течением времени отложения кокса на катализаторе увеличиваются, его активность падает. Для сохранения постоянной глубины гидрирования температуру в реакторе повышают, в конце рабочего пробега катализатора она может превышать начальную на 20— 60 °С. [c.239]

Представляют интерес выполненные Филером исследования по определению вероятности выхода молекулы промежуточного вещества R из зоны с преобладанием вещества В, прежде чем произойдет превращение ее в молекулу продукта S. Эта вероятность уменьшается при увеличении пробега молекулы вещества R без столкновения с молекулами компонента В. Однако не следует предполагать, что поведение молекулы вещества всегда можно выразить моделью отдельных блуждающих молекул. Анализируя данный вопрос далее, с позиций качественного анализа, приведенного в главе VH, мы должны заключить, что в случае быстрых реакций необходимо приписать компонентам А п R наибольшую гомогенность. Поэтому в подобных системах промежуточный продукт R прак- [c.318]

Таким образом, скорость стационарной (квазистацио-парной) реакции определяется отдельными пробегами по всевозможным маршрутам [72]. Однако каждый маршрут сложной реакции можно представить как линейную комбинацию базисных маршрутов, а следовательно, и пробег по данному маршруту можно представить как линейную комбинацию пробегов но базисным маршрутам. В соответствии с этим заменим составляющие реакцию пробеги по небазисным маршрутам эквивалентными им пробегами по базисным маршрутам. В результате все пробеги, произошедшие за данное время, окажутся однозначно определенными через базисные маршруты. (При этом конечно, предполагается, что отрезок времени, о котором идет речь, достаточно селик, чтобы 5ю кио было пренебречь пробегами но .гаршрутам, начавши.лп1ся раньше него или не успевшими закончиться в течение пего.) [c.164]

Практически термический крекинг осуществляется следующим образом подлежащий крекингу исходный материал поступает в трубчатую печь, стальные трубы которой нагреваются непосредственно пламенем сжигаемого в форсунках жидкого топлива, в печи продукт нагревается до необходимой для крекинга температуры, приблизительно до 500—600° [3]. После нагрева до указанной температуры продукт пз печи поступает в реакционную камеру, где он остается некоторое время, необходимое для реакции крекинга, при той же температуре. Далее продукт поступает в испаритель, где в большей части испаряется, а легко коксующийся остаток удаляется из низаисна-рнтеля (крекинг-мазут). В современных установках (рис. 14) крекинг полностью протекает уже в трубчатой печи, что делает реакционную камеру излишней. В этих установках продукт из трубчатой печи поступает непосредственно в испаритель. Отделившийся в нем остаток в количестве, примерно равном количеству крекинг-бензина, применяется как котельное топливо. Испаренные в испарителе продукты крекинга направляются в ректификационную колонну, работающую при том же давлении, что и испаритель. Там они разделяются на газ, крекинг-бензин и высококипящую часть. Последняя возвращается на крекинг (рециркулят). Этот вид термического крекинга определяется как крекинг-процесс с работой на жидкий остаток. В этом процессе кокса образуется очень немного и возможен длительный, безостановочный пробег установки. После примерно трехмесячного пробега установки требуются ее остановка и очистка от кокса трубчатой печи и других элементов. [c.39]

Для процесса Ьотах и позднее R D Unibon фирма ПОР разрабатывает серию катализаторов для гидрообессеривания тяжелого дистиллятного сырья и отбензиненной нефти R D-5, R D-5a, R D-7, R D-8. Катализатор R D-8 прошел проверку в промышленных условиях при гидрообессеривании кувейтской нефти. Загруженный в реактор одностадийного варианта процесса он в течение 327 сут обеспечивал степень удаления серы 75%. После этого пробега катализатор обладал еще высокой активностью, хотя содержание отложившихся на нем металлов составляло 45% от всей массы катализатора. Этот катализатор рекомендуется использовать в I ступени двухстадийного процесса. Для П ступени рекомендуется использовать R D-7, R D-5a, характеризующиеся меньшей накопительной способностью по металлам, но обладающие высокой начальной активностью в реакции удаления серы [91, 92]. [c.112]

Бельчец и другие [4, 5] крекировали метан при очень низких давлениях и наблюдали взаимодействие продуктов крекинга с охлажденными зеркалами иода и теллура. Они подчеркивают тот факт, что зеркала находились в пределах длины свободного пробега от проволоки. Они также утверждают, что смогли выделить продукты реакции метилена с иодом (метилен-иодид) и теллуром (теллур-формальдегид). Если зеркало находилось на расстоянии, большом, чем длина свободного пробега от проволоки, то можно было наблюдать образование только радикалов метила. Отсюда они сделали вывод, что получающиеся при этом радикалы метила являются но существу вторичными продуктами . [c.73]

Она называется также числом пробегов реакции или степенью продви жения реакции. [c.262]

Для проверки 8о 1можности переработки мазутов с рециркуляцией остатка проведен пробег при температзфе 525 °С, массовой скорости 2 и времени контакта 3.5—4,0 мин. Материальный баланс пробега с рециркуляцией фракции ВЫП1 500 °С (в пересчете выходов продуктов реакции на взятый мазут) следующий (%) [c.251]

Для элементарной реакции существует понятие глубины прохождения стадии или числа пробегов х (см. гл. 1.3). Точно так же моилю ввести понятие пробега по маршруту 171]. Один пробег по маршруту означает, что произошло столько пробегов каждой из стадий, каково ее стехиометрическое число для данного маршрута. Стационарный (квазистационарный) режим процесса реализуется тогда, когда образование молекулы промежуточного вещества в одной из стадий скомпенсировано точно (или почти точно) вступлением этой молекулы в какую-либо иную стадию. Если это ведет к образованию не конечного продукта, а другого промежуточного вещества, то и оно должно быть в конечном итоге израсходовано. Полная комненса-ция геперацпп и стока промежуточных веществ и означает завершение пробега по какому-либо маршруту. [c.164]

Для радикальной изомеризации, проводимой при относительн( высоких давлениях и концентрациях и при малых длинах свобод ного пробега частиц, основной причиной гибели радикалов буде гомогенный обрыв по реакции [c.76]

Система (8.16) получается в результате выбора в структурной матрице А адекватной невырожденной подматрицы (определитель которой отличен от нуля) и перенумерации строк и столбцов матриц А ш В таким образом, чтобы индексы пробегали значения от единицы до г (А). Для нахождения всех стехиометрически простых решений необходимо определить базисные решения для каждой невырожденной подматрицы матрицы А порядка г (Л). Нетрудно заметить, что для различных г (независимых реакций) в системе (8.16) изменяется лишь правая часть, что облегчает процедуру решения систем линейных алгебраических уравнений для различных подматриц. В процессе синтеза может оказаться, что некоторые получаемые реакции химически неправдоподобны. Естественно, что такие необходимо исключать на всех этапах. [c.451]

Скорость обрыва ценей на стенке [реакции (5), (()), и (7)] определяется в зависимости от того, протекает ли гетерогенный ггронесс обрыва в кинетической или диффузионной области. Если величина угЮ. 1 (у — вероятность прилинания атома или радикала при ударе ого о стоику диаметр реакционного сосуда и X — длина свободного пробега данного активного н,ен-тра), то обрыв протекает в кинетичостюй области. [c.216]

Переход гааа из состояния D в состояние К характеризуется промежутком времени, по порядку величины равным периоду индукции самовоспламенения. За это время каждая молекула исходпых веществ в среднем претерпевает V столкновений, необходимых для осуществления реакции. Таким образом, ширина детонационной волны бц оказывается в v раз больше ширины ударной волны (рапной к — сродней длине пробега молекул в газе). Отсюда ширина детонационной полны при X =10 см и v — составляет [c.244]

Большое внимание в последнее десятилетие уделялось взаимосвязи между скоростями химической реакции и диффузии. Дамкел-лер и особенно Франк-Каменецкий широко развили эту область. Последний различает микрокинетику (т. е. химическую кинетику) и макрокинетику (т. е. физический транспорт — перенос реаги-руюш их веществ). Следуя ван Кревелену мы должны учитывать при макрокинетическом анализе величины среднего моле1 улярного пробега, распределения вещества в гетерогенных системах (диффузия) и в реакторе в целом (перенос конвекцией). Укажем, что для получения сведений о химической кинетике мы все еще должны полностью полагаться на экспериментальные данные по каждой отдельной исследуемой реакции. [c.20]

Такой характер коксоотложений можно объяснить следуюхцим образом. Закоксовывание нижней половины труб потолочного экрана обусловливалось, очевидно, низкой агрегативной устойчивостью и расслоением коксуемого сырья. В последуюише годы на Ново-Уфимс-ком НПЗ и других НПЗ с прямогонными остатками стали смешивать ароматизированные добавки, такие как экстракты селективной очистки масел, тяжелые газойли каталитического крекинга и другие, что существенно повысило агрегативную устойчивость сырья коксования, удлинило безостановочный пробег печей. Снижение интенсивности закоксовывания труб на участке непосредственно после ретурбенда объясняется интенсивной турбулизацией парожидкостной реакционной смеси, а в концевых трубах - увеличением доли паровой фазы в результате протекания реакций крекинга с образованием низкомолекулярных продуктов (газа, бензина), т.е. за счет химического кипения реакционной смеси. Были разработаны и внедрены рекомендации, направленные на улучшение структуры парожидкостного потока в змеевике печи и регулирование паросодержания в потоке путем увеличения диаметра трансферной линии от печи до реакторов от 100 до 150 мм, осуществлена реконструкция схемы обвязки распределительного устройства на потоке коксуемого сырья, которая заключалась в замене двух четырехходовых кранов пятиходовым краном. Изменено место подачи турбулизатора. По проектной схеме турбули-затор подавался в трубу, соединяющую подовый и потолочный экраны. Путем поиска оптимального места ввода турбулизатора было установлено, что значительно уменьшить коксоотложение можно при его подаче в первую трубу на входе вторичного сырья в печь. В результате заметно понизилось давление в трубах на входе в потолочные экраны (с 2,4 до 2,1 МПа) и на выходе из печи (с 1,1-1,2 до 0,7-0,8 МПа), повысилась доля паровой фазы, улучшилась гидродинамическая структура и уменьшилось время пребывания сырьевого потока как следствие, значительно снизилась интенсивность коксоотложения в трубах и удлинился межремонтный пробег установки. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология