Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Маршруты

    Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]


    Соотношение (3.71) для определения числа линейно-независимых, маршрутов называется стехиометрическим правилом Хориути [74]. Для механизма Гб, Д = 3, ТУ = 3, Р = 1, т. е. реакция является одномаршрутной (число линейно-независимых маршрутов Р = 1). [c.163]

    Возможны также иные маршруты элементарных реакций гидрогенолиза, в том числе через мультиплетную хемосорбцию р( актантов, что энергетически более выгодно. [c.212]

    В случае дистанционного управления задвижками при переключении резервуаров и подготовке маршрутов перекачки нефтепродуктов рекомендуются пневматические поршневые приводы ППЗ-4, которые устанавливаются на задвижках ЗКЛ-2 диаметром до 200 мм. Для управления ими не нужен электрический кабель — приводы срабатывают от сжатого воздуха давлением 0,4 МПа. Разрабатываются приводы к задвижкам диаметром до 400 мм. [c.172]

    Для нефтепродукта, отправляемого в один пункт железнодорожным маршрутом, составляют среднюю пробу из равных частей проб, [c.252]

    Имеется ли утвержденный главным инженером предприятия маршрут-график сменных обходов газоопасных объектов ( 7—9 Инструкции Минхимпрома СССР). [c.367]

    Маршрут а Экстракция ОН в органическую фазу с последующим элиминированием требует молярного количества катализатора в паре с первоначальным противоионом, более гидрофильным, чем гидроксил. Эта реакция легко проходит при низких температурах. Не очень подходит для этой цели молярное количество тритона В, не полностью растворенного в толуоле или В аналогичном растворителе, поскольку образующийся га-логенид более растворим, чем гидроксид. [c.243]

    Маршрут б Элиминирование, проходящее с участием ионной пары К Ы+Х—. [c.243]

    Дополнительным подтверждением возможности такого маршрута является тот факт, что элиминирование может протекать и без щелочи с выделением газообразного НС1. Реальность существования R4-N+HX2 в органических средах обсуждалась в. разд. 3.2. В присутствии оснований R4N+HX2 нейтрализуется на поверхности раздела фаз, что сдвигает равновесие реакции элиминирования — присоединения и увеличивает общее время реакции. Ниже приведены типичные экспериментальные методики. [c.243]

    В [74, 105] введены понятия независимых промежуточных веществ, стехиометрических чисел и маршрутов реакции — зависимых и независимых. Определим эти понятия на примерах конкретных механизмов. Рассмотрим механизм вида Гб  [c.162]

    Здесь три промежуточных веш ества А1, А3, А4 Л = 4, Р = 4 — 3 + 1 = 2, следовательно, Г7 имеет два независимых маршрута (1010 и 0101). [c.163]

    Пусть все стадии неравновесны и обратимы. Как обычно чистая скорость /-й стадии Wj = >/ —, Обозначим скорость по базисному маршруту р через Шр, обш,ее число базисных маршрутов через Р, а стехиометрическое число стадии 7 по маршруту р через 7 . Если скорость по базисному маршруту р равна и р, Л о за единичное время в единичном реакционном пространстве происходит пробегов стадии 7, отнесенных к этому маршруту при распределении пробегов по базисным маршрутам. Обш,ее число пробегов стадии / за единичное время в единичном реакционном пространстве получим суммирование по [c.165]


    Здесь Й — промежуточное вещество В — суммарный вес каркасов вершины, соответствующей данному веществу В — суммарный вес каркасов графа. Это уравнение систематически использовалось в [37], однако строгое обоснование ему дано лишь в последнее время [51]. Знание концентрации промежуточных веществ позволяет легко определять скорость любой стадии. Для одпо-маршрутного механизма [76] это и есть сама скорость по маршруту. [c.167]

    Ситуация, однако, зависит от условий процесса. С ростом давления величина ii n очень быстро растет, поскольку рост скорости тримолекулярной реакции 11 пропорционален N (N — число частиц), в то время как, нанример, рост скорости бимолекулярной реакции 5+ пропорционален N . С увеличением температуры начинают также включаться конкурирующие по продолжению реакции I6, П, 25. Фактически конкуренция разветвление — обрыв имеет место не между реакциями 3 и 11, а между реакцией 3, с одной стороны, и продолжениями И 15, И -> 16, И 17, И 18, И 19, И 25 — с другой. При этом если маршруты И 16, И 17, И 19 преобладают, то реакция 11 должна квалифицироваться как реакция продолжения через малоактивный радикал НО2, а если преобладают маршруты И -> 15, И -> 18, И->25, то это — реакция безусловного обрыва, так как эти маршруты приводят к устойчивым конечным продуктам. [c.275]

    Прямая рекомбинация молекулярного водорода с атомом кислорода на третьем теле с образованием Н О — это очень тяжелый процесс, причем основные затруднения имеют скорее пространственный (стерический фактор порядка 10- 10- ), чем энергетический характер. В то же время обратная реакция (диссоциация Н О на О и Hg) затруднена в основном энергетически, и теплота реакции практически целиком равна энергии диссоциации, будучи при этом чуть выше энергии диссоциации конкурирующей реакции 8 . Данные по экспериментальному и теоретическому определению значений кгв полностью отсутствуют, что в значительной степени объясняется почти единодушным мнением в том, что реакция 26 не играет важной роли в механизме окисления. Расчет значений /с = /(Т, М) по формулам (4.10), (4.11) не приводит к удовлетворительным результатам вследствие тех же причин, что и при расчете kjo, кгз- При экспериментальном определении Age следует учитывать два обстоятельства во-первых, наличие конкурирующей реакции 4 и, во-вторых, что имеется по крайней мере 4 линейные комбинации более быстрых маршрутов 13 10, 23 - 28, 2 -> 24, 21 29, сильно маскирующих основную медленную стадию 26. Из численного моделирования следует, что нигде термодинамическая доля 26 не выше предельных значений 0,01—0,02, что подтверждает справедливость предположения о ее незначительности. [c.291]

    В 1970 г. японский теоретик (теперь Нобелевский лауреат) К. Фукуи ввел понятие о пути наименьшей энергии ПНЭ) — кривой, связующей пару минимумов, проходящей через переходное состояние и ортогональной ко всем пересекаемым контурам эквипотенциалов (рис. 29). Понятно, что статистически возможны переходы по любым маршрутам, но большинство переходов осуществляется по путям, близким ПНЭ. [c.138]

    В соответствнп с действующими в настоящее время основными техническими требованиями монтажных организаций к химическому оборудованию ТУ 26-01-217—68 железнодорожным транспортом допускается (но отдельным маршрутам) перевозить обо- удование. массовых и габаритных параметров, приведенных в чабл. 2.1. Кроме того, согласно ОСТ 26-291—71 железнодорожным грапснортом допускается перевозить (с предварительным прп ироектировапии согласованием с МПС) аппараты, размеры и масса которых приведены ниже. [c.32]

    Объективно сложилось так, что большинство нефтегазопро — яыслов находится, как правило, на больших расстояниях от нефтега — 10перерабатьгваюш их заводов. Так, длина маршрута доставки нефти из Персидского залива в США или Японию составляет около 13 тыс. км, а газа из районов Крайнего Севера нашей страны, например, Уренгоя, [c.32]

    Данные по механизму и кинетике химических реакций имеют не только чисто теоретическое, но и большое практическое значение. Познание механизма реакций заключается в установлении энерге — тически наивыгодных реакционных маршрутов, структуры образующихся в отдельных микростадиях промежуточных веществ (актив — ных комплексов, частиц и др.) в зависимости от типа и строения реагирующих молекул и способа активации реакций. В свою очередь, мехаьсизм реакций является основой для установления кинетических закономерностей протекания реакций во времени в зависимости от параметров химического процесса. [c.16]

    Различают положительный катализ — увеличение скорости резь ции под влиянием катализатора — и отрицательный катализ, при]юдящий к уменьшению скорости химического превращения. При положительном катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором открывает новый, энергети — чес(<и более выгодный (то есть с меньшей высотой энергетического бар ,сра), по сравнению стермолизом, реакционный путь (маршрут). При отрицательном катализе, наоборот, подавляется (ингибируется) быс трая и энергетически более ле1кая стадия химического взаимо — действия. Следует отметить, что под термином "катализ" подразумевают преимущественно только положительный катализ. [c.79]

    Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]


    Таким образом, точка, отвечающая наиболее вероятному состоянию системы (соответствующей наиболее устойчивой конфигурации), все время проходит по некоторой энергетической долине, переходя через перевал, соответствующий существованию активного комплекса. АВС, и по другой долине снова приходит к конечному состоянию. Профиль этого пути показан на рис. 1-4 и имеет вид пунктирной кривой (см. контурную диаграмму этого же рпсунка). Атом и молекула способны приближаться друг к другу против действия сил отталкивания, что обусловливает повыщение потенциальной энергии системы за счет затрат других видов энергии и в первую очередь кинетической. Наивысшая точка между долинами, лежащая выше долины, соответствующей соединению i45, отвечает энергтг активации реакции АВ+С- А+ВС. Все другие возможные варианты маршрута между долинами требуют более высокой энергии, чем описанный. [c.48]

    При разработке конструкции машины или аппарата важное значение придают удобству их перевозки. Аппараты массой до 120 т, диаметром до 3200 мм и длиной менее 21 м свободно переводятся по железной дороге. На рис. 4 показана схема л<елезно-дорожных габаритов. По вертикали отложена высота над головкой рельса, по горизонтали — допустимая ширина перевозимых изделий. После специального согласования железнодорожным транспортом может быть перевезено более тяжелое и громоздкое негабаритное оборудование, однако Перевозка по железной дороге оборудования диаметром свыше 3800 мм и массой более 120 т связана с большими трудностями, требует специальных транспортеров и приспособлений, кроме того, не все железнодорожные маршруты допускают перевозку таких изделий. Более громоздкое оборудование, которое не вписывается в наибольшую, четвертую, степень негабаритности, является сверхнегабаритным и не может [c.12]

    Графики-маршруты профилактического обхода цехов предприятия ин труктором по профилактике, дежурными газоспасателями и командно-началь твующим составом подразделения. [c.386]

    Дополнительный резерв повышения эффеостивности перевозок заключается в закреплении маршрутов дв ижения транспортных средств между постоянными потребителями и производителями битумов и в отгрузке битумов крупными партиями. Это, по данным ЦЭНИИ Гоаплана РСФСР, в сравнении с разрозненной перевозкой отдельными транспортными- средствами значительно сокращает время оборота этих средств и позволяет соответственно перевезти дополнительное количество битумоа [253].  [c.163]

    При обосновании степени централизации управления необходимо иметь в виду, что ее увеличение приводит к сокращению числа уровней управления, сокращению маршрутов прохождения документов. При этом создаются лучшие условия для использования вычислительной техники, уменьшения численности управленческих работников. С другой стороны, излишняя централизация снижает оиеративность в решении ряда вопросов. [c.62]

    Технологическая подготовка осуществляется по всем стадиям производствеииого процесса подготовка материалов, формование, обработка, сборка. В результате разрабатывается маршрутная технология. При этом учитываются необходимость максимального сокращения маршрута, возможность прямоточной организации 96 [c.96]

    Рассмотрим теперь более подробно механизм МФК-элимини- рования в присутствии NaOH. Совершенно очевидно, что суще-(ствуют по крайней мере два маршрута реакции. [c.242]

    Таким образом, специфика конкретного сложного химического процесса существенно зависит от величины его скорости. Подчиняясь законам сохранения энергии и возрастания энтропии в целом (потенциальность в большом), локально реакция может быть свободной от ограничений второго начала (псевдопотенциальность в малом). Следующая механическая аналогия, заимствованная из [11, очень хорошо отражает существо и принципиальные закономерности сложного нелинейного неравновесного химического процесса. Представим себе поток воды, стекающий с некоторого озера, расположенного на вершине холма. Даже точное и полное знание рельефа склонов не позволяет однозначно найти характеристики стоков. В каждой точке рельефа течение определяется не только локальными особенностями рельефа, но и предысторией процесса (т. е. рельефом в целом). Наличие поперечных перетоков (нелинейные связи), возможность течения воды по направлениям, обеспечивающим локально более высокую скорость, но менее благоприятных в целом (маршруты реакции), и т. д. и т. п. — все это проявления локальной псевдопотенциальности, не позволяющие описать процесс однозначно. Ясно, что с ростом скорости потока (зависящей в числе прочего и от массы воды в озере) эти трудности усугубляются (высокая неравновесность), с падением же скорости (малая масса воды в озере, пологий рельеф) процесс приближается к равновесному, и его особенности могут быть учтены все более и более строго (в том числе и в рамках линейного приближения). [c.103]

    Гпр(дх /) дает матрицу S(pyJf). Вектор-столбец матрицы стехиометрических чисел II называется маршрутом сложной реакции. Ранг матрицы Гпр не может быть выше (Н — Р), с одной стороны (см. (3.18)), и равен ТУ — с другой. Нетрудно видеть, что в этих ограничениях [c.163]

    Для элементарной реакции существует понятие глубины прохождения стадии или числа пробегов х (см. гл. 1.3). Точно так же моилю ввести понятие пробега по маршруту 171]. Один пробег по маршруту означает, что произошло столько пробегов каждой из стадий, каково ее стехиометрическое число для данного маршрута. Стационарный (квазистационарный) режим процесса реализуется тогда, когда образование молекулы промежуточного вещества в одной из стадий скомпенсировано точно (или почти точно) вступлением этой молекулы в какую-либо иную стадию. Если это ведет к образованию не конечного продукта, а другого промежуточного вещества, то и оно должно быть в конечном итоге израсходовано. Полная комненса-ция геперацпп и стока промежуточных веществ и означает завершение пробега по какому-либо маршруту. [c.164]

    Таким образом, скорость стационарной (квазистацио-парной) реакции определяется отдельными пробегами по всевозможным маршрутам [72]. Однако каждый маршрут сложной реакции можно представить как линейную комбинацию базисных маршрутов, а следовательно, и пробег по данному маршруту можно представить как линейную комбинацию пробегов но базисным маршрутам. В соответствии с этим заменим составляющие реакцию пробеги по небазисным маршрутам эквивалентными им пробегами по базисным маршрутам. В результате все пробеги, произошедшие за данное время, окажутся однозначно определенными через базисные маршруты. (При этом конечно, предполагается, что отрезок времени, о котором идет речь, достаточно селик, чтобы 5ю кио было пренебречь пробегами но .гаршрутам, начавши.лп1ся раньше него или не успевшими закончиться в течение пего.) [c.164]

    Скорость реакщш по базисному маршруту есть чпсло пробегов по базисному маршруту в единицу времени в единичном реакционном простраистпе при условии, что все пробеги стадий распределены по маршрутам данного [c.164]

    Независимо от преимущественной направленности процесса эта реакция в любом случае будет реакцией продолжения цепей. Она играет важную роль в области цепного неразветвленного процесса над третьим пределом воспламенения, поскольку фактически регенерирует по маршруту 11+ 12+ важнейшее промежуточное звено во всей цепи окисления — радикал Н. Теоретический расчет 12 наталкивается на серьезные трудности не только из-за полного отсутствия данных о геометрии активированного комплекса, но и потому, что неясно, в какой форме вступает в реакцию сама перекись водорода. Известны две формы существования Н2О2 — форма лодки и форма седла . (Линейная структура Н2О2 маловероятна, поскольку в этом случае молекула получается весьма рыхлой и слабосвязанной, что не подтверждается никакими спектроскопическими данными.) Форма седла более предпочтительна с точки зрения максимального удаления взаимно-отталкивающихся конечных протонов Н+, в то время как в лодке обеспечивается лучшее перекрывание [c.276]

    Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

    Именно это обстоятельство и обусловливает существование критического по давлению условия (4.18), физический смысл которого состоит в том, что оно устанавливает равенство кинетических факторов разветвления и обрыва р = у. Необходимо подчеркнуть, что условие (4.18) весьма приближенно и справедливо лишь в той мере, в какой оно учитывает обрыв лишь по реакции 11, пренебрегая другими стадиями обрыва, и пока 11 — безусловный обрыв (т. е. для маршрутов 11 15, 11 18, 11 25). Дальнейший рост давления приводит к увеличению роли маршрутов 11 16, 11 17, 11- -19, и реакция 11 перестает быть обрывной. Иными словами, с ростом давления растет отношение (продолж, по нОа)/ (обрыва по нОа), и как только оно становится больше некоторого критического, имеет место переход процесса из области медленного режима С в область О (см. рис. 31) через третий предел, и процесс вновь идет энергично с воспламенением. Ско- [c.301]

    Хотя, как уже отмечалось, в целом маршруты, ведущие к образованию НОа, почти термонейтральны (или даже слабоэндотермичны), реакция 12, являющаяся звеном этого маршрута п играющая в оборотном цикле роль [c.318]


Смотреть страницы где упоминается термин Маршруты: [c.252]    [c.253]    [c.382]    [c.382]    [c.270]    [c.135]    [c.163]    [c.164]    [c.165]    [c.165]    [c.165]    [c.278]    [c.283]    [c.363]   
Математические основы автоматизированного проектирования химических производств (1979) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ маршрута реакции протонированного формальдегида с аммиаком Корнилаева, Е. В. Ключарева, И. А. Мельницкий, Е. А. Кантор, Хабибуллин

Базис маршрутов

Базисы стехиометрические как набор маршрутов реакций

Влияние малого нелинейного маршрута на скорость каталитической реакции

Замкнутый маршрут реакции

Линейный маршрут реакции

Маршрут вывозной

Маршрут отправительский

Маршрут перевозки взрывчатых материалов

Маршрут передаточный

Маршрут порожний

Маршрут реакции

Маршрут реакций базис стехиометрический

Маршрут реакций парциального окисления этилена

Маршрут реакций пустые

Маршрут реакций скорости

Маршрут технический

Маршрут участковый

Маршрут химической реакции

Маршруты миграции определяются соединительной тканью реципиента

Маршруты неисправностей

Маршруты технологических потоков

Маршруты химических синтезов

Метод маршрутов

Модель Маршруты реакций

Оптимизация очередности выпуска продукции и выбор оптимальных технологических маршрутов

Организация маршрутов

Перелом весовых норм маршрутов

Планшет для порожних маршрутов

Поиск переходных состояний и анализ маршрута реакции фурфурола с аммиаком Корнилаева, Е. В. Ключарева, И. А. Мельницкий, Е. А. Кантор, Хабибуллин

Порядок выбора и согласования маршрута перевозки взрывчатых материалов

Порядок согласования маршрута движения и выдачи разрешения

Премирование за организацию маршрутов

Разветвленные маршрут реакции

Регулирование технологического процесса маршрут движения аппаратчика

Свободно-радикальный маршрут ценной реакции

Скорости реакции по маршрутам и стехиометр ические базисы маршруТеория графов и сложные реакции

Совокупности независимых маршрутов

Цепной маршрут

Циклический маршрут

Эффективность двойной технических ступенчатых маршрутов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте