Нитрилы, гидролиз гидролиз до карбоновых

Нитрилы гидролизуются в водной среде до карбоновых кислот, углево дородные радикалы которых содержат на один атом С больше, чем радикал исходного нитрила, параллельно образуется аммиак и в итоге получаются аммониевые соли карбоновых кислот, например [c.502]

Это наблюдение позволило разработать еще один эффективный способ синтеза пимелиновой кислоты, состоящий в том, что бутадиен конденсируют по Дильсу — Альдеру с акрилонитрилом и образовавшийся нитрил циклогексен-З-карбоновой-1 кислоты X подвергают щелочному гидролизу и расщеплению при этом двойная связь перемещается в положение, сопряженное с карбоксильной группой,. а затем происходит расщепление кольца (механизм см. 14.28) [c.67]

Маиболее важное нововведение в синтетических методах получения таких аминов принадлежит Риттеру и его сотрудникам [55, 56]. Оно состоит в проведении взаимодействия алкена с нитрилом в присутствии концентрированной серной кис юты, в результате чего получаются с превосходными выходами амиды карбоновых кислот, замешенные у атома азота на грет-алкиль-ный радикал. Гели в качестве нитрила применять цианистый натрий, то образующиеся N-алкилформамиды можно легко гидролизовать до желаемых яминов, Алкен можно заменить на третичный спирт. [c.19]

Метановая (муравьиная) кислота НСО2Н — единственная в своем роде карбоновая кислота, не имеющая ни алкильной, ни арильной групп, соединенных с карбоксилом. Получается либо при окислении метанола или формальдегида, либо путем гидролиза сложных эфиров, циановодородной кислоты (нитрила муравьиной кислоты), а также хлороформа (разд. 4.2.1). В промышленности муравьиную кислоту получают каталитической гидратацией монооксида углерода [c.147]

В отличие от гидролиза амидов скорость гидролиза нитрилов в концентрированных растворах кислот не проходит через максимум. Поэтому реакцию гидролиза нитрила при проведении ее в сильнокислой среде в принципе можно остановить на стадии образования амида и выделить последний б чистом виде. Если же реакцию проводят в разбавленной кислоте, то нитрил гидролизуется до карбоновой кислоты, поскольку в этих условиях скорость гидролиза амида выше, чем нитрила. [c.76]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Нитрование алкилароматического соединения Гидролиз нитрила до карбоновой кислоты [c.624]

Нитрил хинолин-3-карбоновой кислоты легко получается из 3-бромхинолина и безводной цианистой меди [662]. Гидролиз нитрила в кислоту лучше всего проводить в водно-спиртовом растворе едкого натра. [c.148]

В общем эти методы синтеза являются простым приложением уже знакомой нам химии спиртов и кислот если гидролиз нитрила дает карбоновую кислоту, то гидролиз оксинитрила приводит к оксикислоте если при восстановлении кетона образуется спирт, то восстановление кетокислоты приводит к оксикислоте. [c.900]

Так как нитрил можно каталитически восстановить в амин и гидролизовать в карбоновую кислоту (с амидом в качестве промежуточного соединения), то можно принять, что гидролиз связи —С Ы включает окислительно-восстановительную реакцию, в ходе которой электронная плотность у атома углерода уменьшается, а у атома азота растет. , [c.54]

Нитрилы могут быть открыты сплавлением со щелочью (2), а также гидролизом в карбоновые кислоты (20). В большинстве случаев эти же методы служат для приготовления производных. Нитрил гидролизуют в карбоновую кислоту, производные которой получают обычным путем. Хотя соляная кислота, как сообщалось [320], наиболее эффективна для кислотного гидролиза нитрилов, гидролиз смесью фосфорной и серной кислот при работе с полумикроколичествами дает значительно лучшие выходы. Для проведения щелочного гидролиза нитрил нагревают с раствором едкого кали в глицерине или диэтилеигликоле [321] если применяют водную щелочь, то для полного гидролиза требуется больше времени. Вообще 100— 200 мг нитрила является минимальным количеством, из которого можно получить производное после кислотного или щелочного гидролиза, хотя при весьма тщательной работе этот минимум снижается до 50 мг. В таких случаях выход производного часто составляет меньше 5 мг, а в случае алифатических нитрилов количество сырого производного часто недостаточно для перекристаллизации для гидролиза этих нитрилов необходимо иметь по крайней мере 200 м.г. [c.470]

Выделение аммиака указывает на наличие нитрила, стойкого к щелочному гидролизу. И в зтом случае следует выделить и идентифицировать образовавшуюся карбоновую кислоту. [c.537]

При нитровании простых кетонов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, а также другими нитрующими агентами (при исключении нитрознровання, ср. Ш.1.5) образование фуроксанов не наблюдалось [620—622]. По-виднмому, промежуточное образование нитрилоксидов затруднено. Стимулирующее влияние карбэтоксигруппы можно объяснить стабилизацией молекулы нитрилоксида за счет участия этой группы в делокализацин электронов тройной связи С=Ы. Лишь в избытке сильной минеральной кислоты простые а-нитрокетоны разлагаются с предполагаемым промежуточным образованием нитрилоксидов но в такой среде нитрилокснды гидролизуются до карбоновых кнслот и солей гидроксиламина, которые и выделяются [623]. [c.234]

Соединение этих звеньев с образованием полипептидных цепей могло происходить в первичном океане на стадии аминонитрила, т. е. до гидролиза нитрила, приводящего к образованию карбоновой кислоты. Действительно, это могло быть самым простым способом образования первичных полипептидов, поскольку гидролиз нитрила и конденсация аминокислоты требуют довольно жестких или же специальных условий проведения реакции. Аминонитрилы могли бы полимеризоваться и гидролизоваться в более мягких условиях, по сравнению с имевшимися в то время. [c.16]

В течение многих лет считалось, что интермедиатом в реакции служит нитрил Ar N, поскольку реагентом является цианид, а нитрилы в условиях реакции могут гидролизоваться до карбоновых кислот (см. реакцию 16-5). Однако целый ряд блестящих экспериментов продемонстрировал ошибочность [c.39]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Если ароматический углеводород содержит активирующую группу, например СН3, N1-12, ОН, нитрование можно проводить в более мягких условиях. Однако при этом следует проявлять осторожность, чтобы избежать окисления. Так, в промышленном масштабе толуол нитруют до о- и п-нитротолуолов при 20°С, чтобы избежать окисления до соответствующей карбоновой кислоты. Аминогруппы обычно защищают ацетилированием. Изящным методом защиты о-аминофенолов является превращение их в бензоксазолидон (39), который нитруют и гидролизуют до соответствующего нитроаминофенола. [c.46]

При взаимодействии галогенпротводного С4Н9С1 с цианистым калием и последующем гидролизе образовавшегося нитрила получается карбоновая кислота. Определите строение кислоты, если известно, что при сплавлении натриевой соли кислоты с едким натром образуется изобутан. [c.111]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Первичные продукты нуклеофильной атаки имидазола на ацил- и фосфорилпроизводные, а именно ацил- и фосфорил-имидазолы, обладают достаточно высокой лабильностью. Имидазол катализирует многие реакции производных карбоновых кислот [12]. Наглядным примером, иллюстрирующим закономерности катализа имидазолом, служит гидролиз -нитро-фенилацетата. Когда концентрация субстрата существенно превысит концентрацию катализатора, скорость каталитического процесса зависит от концентрации неионизованной формы нуклеофила. Соответствующие эксперименты с использованием избытка имидазола также согласуются с этим выводом. Более того, спектральными методами удается зафиксировать образование и распад промежуточного лабильного соединения. Этот продукт был выделен в индивидуальном виде при проведении реак- [c.166]

Фениламиды карбоновых кислот называются анилидами. В отличие от анилина анилиды, как очень устойчивые к окислению соединения, можно нитровать и сульфировать. После проведения этих реакций гидролизом в кислой или щелочной среде можно из анилидов (и ацилалкиламинов) вновь получать амин и кислоту [c.548]

Синтез карбоновых кислот. Дигидро-1,3 Оксазины гидролизуются водной бромистоводородной кислотой до карбоновых кислот [6]. Этот факт, наряду с устойчивостью оксазинового цикла к реактивам Гриньяра, послужил основой для нового метода синтеза карбоновых кислот (7), Например, Т. (I) алкилируют 1,5-дибромпента-ном, образующийся при этом продукт (2) превращают в нитрил (3), а затем в фенилкетон (4). Кислотный гидролиз последнего приводит к 7-бензоилгептанкарбоновой кислоте (5). [c.254]

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С был получен из иодистого метила и K N по уравнению [36] [c.681]

Этот факт, наряду с устойчивостью оксазинового цикла к реактивам Гриньяра, послужил основой для нового метода синтеза карбоновых кислот [7]. Например, Т. (I) алкилируют 1,5-дибромпента-ном, образующийся при этом продукт (2) превращают в нитрил (3), а затем в фенилкетон (4). Кислотный гидролиз последнего приводит к 7-бензоилгептанкарбоновой кислоте (5). [c.254]

Катализаторами реакций с участием производных карбоновых и фосфорных кислот могут быть нуклеофилы с отчетливо выраженным а-эффектом нитрит-, гипохлорит- и оксимат-ионы. Нитрит-ион, в частности, катализирует гидролиз уксусного ангидрида [уравнение (7.13)] и бис (диметиламино) хлорфосфата [уравнение (7.14)] [c.163]

Получение 7рег-ал кил аминов. При взаимодействии нитрилов ароматических, насыщенных, ненасыщенных и р-алкоксизамещен-ных карбоновых кислот с аллилмагнийбромидом реакция не останавливается на образовании кетимина к нитрильной группе присоединяются две молекулы аллилмагнийбромида. Гидролиз полученного продукта приводит к первичному амину с аминогруппой у третичного атома углерода. Аллилмагиийбромид может присоединяться также к кетимину, полученному из нитрила и другого магнийорганического соединения 58-62. [c.227]

При применении в качестве катализаторов минеральных кислот гидролиз нитрила и последующее декарбоксилирование карбоновой кислоты можно провести в одну стадию. По этому методу синтезируют фенилянтарную кислоту (СОП, 1, 442 выход 95%) [c.288]

Важным методом синтеза карбоновых кислот является гидролиз нитрилов. В обзоре [56],- посвященном малононитрилу, обсуждается его алкоголиз до диэтилмалоната. Синтез янтарной кислоты гидролизом нитрила показан на примере получения [57]1 фенилянтарной кислоты схема (61) . В этом синтезе й"спользо-ваны конденсация Кневенагеля и последующее присоединение к продукту реакции цианида калия по Михаэлю. [c.94]

При гидролизе кислотой или основанием нитрилы преврач щаются в соответствующие карбоновые кислоты. Механизм этой реакции включает нуклеофильную атаку на тройную связь углерод — азот и поэтому аналогичен реакциям альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами. Нитрил вначале превращается в соответствующий амид, который обычно может быть выделен, но в более жестких условиях из амида образуется кислота (рис. 7.18). [c.156]