Сульфоновые кислоты реакции производных

Реакции производных сульфоновых кислот и е о—си восстановление до суль- [c.259]

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ [c.291]

Реакции производных сульфоновых кислот [c.293]

Книга представляет собой монографию видного японского специалиста, в которой на современно.м уровне изложены сведения о строении и механизме реакций важнейших органических соединений серы. Описаны тиолы, сульфиды, поли-сульфиды, сульфоксиды, сульфониевые соли, сульфоны, суль-финовые и сульфоновые кислоты, их эфиры и другие производные. [c.4]

В реакции сочетания с и-диметиламинобензилиденом исследуемые срезы обрабатываются и-ДМАБ в уксусной кислоте, вслед за чем происходит реакция сочетания со свежеприготовленной диазотированной 8-амино-1-нафтол-5-сульфоновой кислотой. Индольные производные в этом методе в зависимости от их концентрации окрашиваются в различные тона голубого—от светлого до темного. [c.75]

Реакция производных сульфоновых кислот с металлоорганическиу.и соединениями [c.444]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Анализ приведенных данных показывает, что реакции сульфоацилирования позволяют получать новые производные сульфоновых кислот, что особенно ценно в том случае, когда для этого, в силу каких-либо причин, нельзя использовать прямое сульфирование исходных продуктов. Особенно широкие возможности в этой реакции имеют дихлорангидриды ароматических сульфокарбоновых кислот. [c.323]

Изобретательность химиков-органиков нашла свое выражение в открытии новых реакций и реагентов, ведущих к образованию пептидной связи. 5-Фенил-Л -этилизоксазолиевые соли, например производное сульфоновой кислоты (109), реагируют с солями пептидов или ацилиминокислот, образуя сложные эфиры енола. Они достаточно реакционноспособны для обеспечения быстрого взаимодействия с аминокомпонентами, приводящего к пептидам [101], Этот метод сразу завоевал популярность благодаря лежащей в его основе выдумке легкости выделения продукта реакции из смеси с водорастворимыми побочными продуктами — производными сульфоновых кислот, а также в силу положительного теста на отсутствие рацемизации. Тем не менее последующие данные показали, что рацемизация может быть значительной. Предлагаемый механизм активации изображен на схеме (48). [c.402]

Жесткие нуклеофилы (например, Н0 , МеО ) атакуют (15) по атому серы, давая производные сульфоновых кислот (17 Н = 50зН или ЗОзМе, = Н). Изучение кинетики этой реакции с жесткими нуклеофилами [12] показало, что она является неожиданно быстрой это рассматривается как довод против -орбитальной стабилизации соединения (15). Менее обычным, чем рассмотренные выше нуклеофильные реакции, является образование из (15) и третичных азотистых или фосфорных нуклеофилов [11] винилогов илидов (21 X = N или Р), которое протекает через интермедиат типа (16). Фосфорсодержащее соединение (21 X = Р) мезомерно интересному сопряженному фосфорансульфену (22). При термическом разложении (15) отщепляется молекула диоксида серы и образуется толан. [c.296]

Сульфоновые кислоты и их соли, аналогично карбоновым кислотам и их солям, легко образуют характерные производные с S-бензилтиуронийхлоридом. Эта реакция представляет собой самый быстрый и прямой способ получения производных этих соединений (методика 53а). [c.395]

При реакции серебряных солей сульфокислот с /г-нитробензил-хлоридом и пиридином образуются соответствующие п-нитробен-зилпиридиниевые соли . Эти соли легко кристаллизуются, имеют четкие и характерные температуры плавления и пригодны в качестве производных. Аминосульфокислоты бензольного и нафталинового ряда можно охарактеризовать замещением аминогруппы на хлор по реакции Зандмейера с последующим превращением сульфоновой кислоты в сульфонамид или в сульфанилид (методика 56). [c.396]

Для успешного протекания реакции нуклеофильного замещения необхода1мо, чтобы уходящая группа была стабильным анионом с де-локализованным зарядом, т. е. анионом сильной кислоты (см. 5.1). Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион — хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид- и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод- и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [c.143]

Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орго-продукты, при более высоких температурах — пара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жега-сульфо-новой кислоты, так как десульфонирование жега-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орго/лара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Реакции нуклеофильного замещения у атома углерода характерны, вообще говоря, не столько для углеводов со свободной гидроксильной группой, сколько для производных углеводов, например эфиров сульфоновых кислот или галоиддезоксисахаров. Такие реакции широко используются в ряду нуклеозидов для получения производных с измененной структурой углеводного остатка (обзоры— см. 2- з) Однако провести подобные реакции не только с олиго- или полинуклеотидами, но даже с мононуклеотидами до сих пор не удалось . [c.512]

Продукты реакций алюминийтриалкилов с двуокисью серы (алюминиевые соли сульфиновых кислот) легко превращаются в другие органические производные серы — сульфохлориды, сульфоновые кислоты и меркаптаны. При этом нет необходимости выделения сульфиновых КИСЛОТ. Так, изооктансульфохлорид получен в результате последовательных реакций алюминиевой соли изоок-тансульфиновой кислоты с водным раствором соляной кислоты. Большая часть соли переходит в раствор одновременно с выделением серы. Затем через раствор соли пропускают хлор и прибавляют бисульфит натрия, а полученный продукт извлекают диэти-ловым эфиром. Далее продукт обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют вначале эфир, затем целевой продукт. [c.122]

Образование эфиров сулфоновых кислот при действии спиртов и фенолов на сульфохлориды представляет собой интересную реакцию, так как она сенсибилизирует атом кислорода к нуклеофильной атаке (разд. 1.1.2.1.7). Реакционная способность таких производных увеличивается, если сульфоновая группа связана с электроотрицательной группой, как, например, в СРз—50зН однако чаще с этой целью используют эфиры ароматических сульфоновых кислот и спиртов, а не эфиры фенолов. [c.375]

Получение аминов из арилсульфонамидов. Амиды ароматических сульфоновых кислот и их производных растворимы в щелочах. При взаимодействии соли амида с галоидным алкилом происходят следующие реакции [c.343]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Мезилаты и тозилаты. Мезилаты — эфиры метансульфокислоты (СНдЗОдН) и тозилаты—эфиры п-толуолсульфокислоты (СНдСвН ЗОзН) получаются действием соответствующих сульфохлоридов в пиридине. В химии углеводов практически используются лишь частично ацилированные производные. Названные эфиры применяются с разными целями, что связано с различными реакциями мезильных (и то-зильных) групп. Так, остатки сульфоновых кислот могут отщепляться с разрывом связи О—5, например [c.148]

По тину реакций замещения происходит и сульфирование. Реакция протекает нрп пагревании диолефпна с продуктом присоединения серною ангидрида к пиридину в среде дихлорэтана иод даплением [3144, 3145]. По этому способу из бутадиена получают бутадион-1-сульфоновую кислоту (I), из изопрена образуется 2-метилбутадиен-1-сульфоновая кислота (И), а пз диметилбутадиена получают соответствующее производное с сульфо- Рунпой, также связанной с первым атомом углерода (III). [c.607]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоновые кислоты реакции производных: [c.423] [c.463] [c.81] [c.512] [c.415] [c.415] [c.637] [c.57] [c.548] [c.617] [c.87] [c.480] [c.400] [c.637] [c.280] [c.548] [c.617] [c.432] [c.413] [c.147] [c.48] [c.442] [c.154] [c.432] [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология