Нептуний методом

Разработан мембранный метод выделения и определения нептуния в природных объектах [112[. Концентрирование нептуния проводят с помощью тефлоновой мембраны (с1 ор = 0,05 мкм), импрегнированной три-226 [c.226]

Известно, что соосаждение было использовано как основной метод для изучения химических свойств нептуния и плутония [см. Г. С и б о р г. Успехи химии, 15. 420 (1946)]. [c.58]

Из всех актиноидов только торий и уран в природе встречаются в относительно больших количествах, представляющих практический интерес. Содержание тория и урана в земной коре соответственно равно 8-10" и 3-10" вес.%. Элементы 93—103 получают искусственным путем, но практический интерес представляют нептуний и плутоний. Торий добывают главным образом из монацитового песка, представляющего собой смесь фосфатов тория и лантаноидов. Получают металлический торий из его галидов восстановлением активными металлами при высокой температуре или разложением иодида тория на раскаленной вольфрамовой нити. Возможно получение тория методом электролиза. [c.72]

Из слабокислых растворов при добавлении щелочного раствора ацетилацетона четырехвалентный плутоний выделяется в виде Ри(С5Н 02)4 [381]. Получающееся легколетучее соединение может быть использовано для возгонки плутония с целью нанесения его тонким однородным слоем на различные подкладки. На легкой летучести ацетилацетоната плутония построен метод отделения от нептуния. После осаждения ацетилацетонатов плутония и нептуния их нагревают до 170—180° С. При этой температуре ацетилацетонат плутония возгоняется, а ацетилацетонат нептуния остается в твердом виде. Ацетилацетонат плутония конденсируется в специально охлаждаемом сосуде. [c.303]

На основе различия в устойчивости четырехвалентных плутония и нептуния построены методы разделения их при помощи теноилтрифторацетона [231, 556, 558]. [c.335]

В коническую пробирку помещают 6—8 мл раствора, 0,25 М НС1, содержащего микрограммовые количества нептунии и плутония, переносят туда около половины катионита КУ-1 (КУ-2) в Н+-форме (фракция 0,3—0,4 мм), заполняющего плексигласовую колонку (9,0 X 0,25 см), и 1—2 ма воды. Пробирку помещают на кипящую водяную баню, и через раствор пропускают SOj в течение 15—20 мин. для перевода плутония и нептуния в формы Pu(III) и Np(IV). После охлаждения смеси катионит пипеткой переносит в колонку и промывают смолу порциями по 10 мл 0,25 М НС1 и НгО. Сначала элюируют нептуний пропусканием 40 мл (в случае КУ-1) или 60 мл (в случае КУ-2) раствора 0,02 М HF Плутоний удаляют со смолы при помощи 4—5 ма 0,5 М раствора HF. Каждую фракцию собирают в платиновую чашку или тефлоновый стакан и анализируют радиометрическим методом. [c.355]

В работе Гоффмана [465] дан краткий обзор методов разделения плутония, урана, нептуния, америция и осколочных элементов с использованием сорбции из солянокислых сред. [c.366]

Первые из них являются наиболее чувствительными. Радиометрические методы применяются для определения продуктов деления в плутониевом горючем, а также нептуния и америция в чистом плутонии. В каждом случае требуется высокая степень очистки от плутония, которая достигается химическими приемами. [c.379]

Нептуний определяют а-спектрометрическим методом после экстракционного отделения от плутония [328]. [c.396]

Метод позволяет определять 0,2—1,0 мкг нептуния в пробе с точностью 20—30 отн. %. [c.396]

Чувствительность метода 0,4 мкг/мл нептуния. При поляро-графировании раствора, содержащего 50 мкг/мл Np (IV), допус тимо присутствие 50 мкг/мл U(VI), 10 мкг/мл Си (II), Pb(II) [c.397]

В этом методе сочетается отделение нептуния от посторонних металлов с помощью нитратного элюирования и отделение от других актиноидов с помощью хлоридного элюирования, а также замена нитратной среды на хлорид-иую. Способ пригоден для навесок порядка 200 г. [c.1349]

Известны методы определения нептуния в различных валентных состояниях [203—205]. Кр окисляется на платиновом электроде очень медленно, особенно в сернокислых средах. При анализе смесей Кр , Кр и Кр сначала восстанавливают Кр до Кр (находят количество затрачиваемого при этом электричества 1), затем проводят окисление Кр до Кр (на этой стадии находят и по разности определяют содержание Кр - [c.25]

Н. Н. Крот Опять опыты, в которых приняли участие многие сотрудники нашей лаборатории. Испытали разные окислители, разные методы окисления, включая электрохимические и радиационные получали разные соединения. Сейчас изучено уже около десятка твердых веществ, в которых нептуний и плутоний проявляют валентность 7+. И эту валентность нельзя считать необычной для них, особенно для нептуния, который, как оказалось, может быть семивалентным и в кислой среде. [c.391]

Методы определения нептуния [c.291]

Для количественного определения плутония в окружающей среде и организме человека используют следующие методы кулонометрический (чувствительность 5 10 г/мл), люминесцентный (5 10 г/мл), радиометрический с адсорбцией на сцинтилляторе или после предварительного концентрирования " Ри (1,9 Бк/ л), спектрометрический с арсеназо (2 10 г/мл), а также колориметрический, титрометрический и др. [9, 72, 83, 84]. Метод кулонометрии является абсолютным методом анализа, обладает высокой точностью и правильностью определения малых количеств вещества. Он широко используется при определении содержания в пробах урана, нептуния, плутония и других элементов [72]. [c.294]

F С хлорфосфоназо III разработаны методы определения урана [97], скандия [98], плутония [99], нептуния [100], протактиния [101] и других элементов [98]. [c.129]

Натрий з ранилацетатный метод. Впервые применен Ганом и Штрассманом [1] для выделения нептуния. Метод основан на различии в химическом поведении четырех-и шестивалентных нептуния и плутония, что дает возможность отделить их друг от друга, а также от урана и осколочных элементов. В четырехвалентном состоянии 1Мр и Ри в ацетатных рас-творах образуют устойчивые легко растворимые комплексы, в то время как в шестивалентном состоянии они изоморфно соосаждаются с натрийуранилтриацетатом сведения о составе [c.198]

В уране после облучения его в реакторе усгановлено присутствие изотопов самария 5т [153], европия Ей [156], гадолиния 0с1 [159] и тербия ТЬ [161]. Облученная проба смешивалась с некоторым количеством перечисленных редкоземельных элементов в качестве носителя, после чего два первых элемента и нептуний Мр [239] экстрагировались амальгамой натрия из растворов ацетатов в уксусной кислоте. Экстракт разделялся хроматографическим методом в ионообменниках (Оо уех 56—Х4), в качестве вымываюш,ей жидкости применялась 4,25%-ная молочная кислота с рН=3,42 при 80 С. По этому же методу разделялись гадолиний и тербий. Окись гадолиния чистотой 95% можно экстрагировать из смеси редкоземельных элементов, пользуясь в качестве растворителя трибутилфосфатом и водным раствором НМОз [464]. [c.445]

В земной коре трансурановых элементов практически нет, если пренебречь ничтожными количествами 93-го и 94-го элементов. Искусственный синтез их стал возможен благодаря использованию метода ядерных реакций. В 1940 г. Макмилланом и Эйблсоном был синтезирован 93 элемент, названный ими нептунием. Использована следующая ядерная реакция [c.286]

Астат. Элемент № 85 — астат (А1) — имеет электронную конфигурацию [Хе14/1 5с( % 6/з и принадлежит к УПА-группе периодической системы, являясь более тяжелым аналогом иода. Стабильных изотопов не имеет. Известны 20 изотопов с массовыми числами 200— 219. Из них наиболее устойчив 1 "А1 (Г./, =8,3 ч). Природный астат входит в радиоактивные семейства урана, актиноурана и нептуния. Все природные изотопы астата подвергаются а-распаду, превращаясь в изотопы висмута. В свою очередь методы искусственного получения А1 основаны иа бомбардировке изотопов висмута а-части-цами, например [c.430]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Бромат-ион способен довольно быстро окислять нептуний до Мр(У1). Нептуний (6-10 М) в растворе 1 М Н2304 + 0,1 М КВгОз окисляется за 1 час при 35° С, в то время как плутоний практически целиком остается в виде Ри(1У) [245]. Последующее разделение плутония и нептуния может быть построено на методах экстракции, ионного обмена и осаждения. [c.71]

Галогениды и оксигалогениды плутония используются на различных стадиях технологического процесса получения плутония. Имеются также указания на применение галогенидов для разделения актинидных элементов. Описан метод [314] отделения летучего гексафторида урана от гексафторида плутония. Запатентован сухой метод отделения нептуния от плутония, основанный на относительно высокой летучести Np U по сравнению с РиС1з [415]. [c.108]

PuFe является более сильным фторирующим агентом, чем ВгГз. Летучесть PuFe определяет его высокую токсичность. Работа с ним требует специальных мер предосторожности. На различии в летучести фторидов урана, нептуния и некоторых продуктов деления основаны методы их разделения [314, 415]. [c.113]

Этим методом плутоний достаточно полно отделяется от урана, железа, хрома и ряда других элементов, и, на 90—957о от етро-Ai KTOB деления. Нептуний на всех операциях сопутствует плутонию и требует специального метода отделения. [c.269]

Циркониевофосфатный метод дает возможность не только отделять плутоний и нептуний от продуктов деления, но и разделять эти элементы между собой [532]. [c.275]

Метод основан на количественном соосаждении из кислых растворов с осадком фторида лантана нептуния(VI), плутония (III) и (IV). ПлутонийСУ ) не захватывается осадком LaFj. При осаждении из восстановительной среды сбрасывается уран и основная масса продуктов деления, а также происходит некоторое концентрирование плутония. Ниже приводится методика, рекомендуемая Хайдом [655]. [c.275]

В этом методе используется способность шестивалентного плутония образовывать малорастворимый натрийплутонилаце-тат, изоморфный с натрийуранилацетатом. Трех- и четырехвалентный плутоний не соосаждается с натрийуранилацетатом. Ацетатный метод был предложен Ганом и Штрассманом [442] и применялся впервые для выделения нептуния. В дальнейшем [c.279]

Заграй и Сельченков [96] разработали метод разделения плутония и нептуния в микроконцентрациях на катионитах КУ-1 и КУ-2 при элюировании разбавленными растворами фтористоводородной кислоты. Ими найдено, что при увеличении концентрации HF от 0,02 до 0,05 М коэффициент распределения в стационарных условиях уменьшается для Pu(III) от 10 до 10 , а для Np(IV) от 10 до 8. [c.355]

Метод позволяет определять до 10 °/о нептуния в плутонии. Выход нептуния составляет 90%. А. С. Храмцова и В. А. Михайлов (1962 г.) разработали фотометрический метод определения нептуния в плутонии при содержании >0,003%. [c.396]

Микрограммовые количества нептуния в плутонии определяют методом квадратно-волновой полярографии после экстракции нептуния 2-теноилтрифторацетоном [671]. Полярографиро-вание проводят на ртутном капельном электроде в присутствии ЭДТА при pH 5,5—6,5. Пик волны наблюдается при — 0,8 в. Можно использовать метод добавок или калибровочную кривую. [c.397]

По методу, описанномуна с. 1351, гидрируют нептуний при 150 °С и давлении На 2 бар. Полученную смесь NpHj н NpHa тщательно смешивают с тонкоизмельченным углеродом, количество которого соответствует соотношению Np = 1 0,94. Смесь нагревают в спеченном корундовом тигле в вакууме (5-10 мм рт. ст.) при 1400 °С в течение 4 ч. Продукт представляет собой чистый Np . [c.1366]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Сравнительно широкое применение нашел метод электролитического выделения металлов (естествепных и искусственных изотопов) на подложки, в том числе плутония, америция, кюрия, урана, нептуния, полония, Со ", Ге , Ре , Ag , Ag , [c.170]

Как и другие радиохимики, Макмиллан и Эйбельсон применяли в своих исследованиях метод изотопных носителей. С его помощью они разработали окислительно-восстановительный лантанофторидный цикл, служивший долгое время для очистки нептуния. Однако химикам этого было мало. Они стремились изучить новый элемент в растворах обычной концентрации, когда носители уже не нужны. Метод изотопных носителей — единственный, когда приходится работать с микрограммами вещества. Вместе с тем к полученным данным следует относиться с осторожностью, и во многих случаях нельзя сделать вполне определенных выводов . Это мнение Гленна Сиборга, крупнейшего специалиста в области трансуранов. Но как получить раствор высокой концентрации, если в распоряжении экспериментатора считанные микрограммы нептуния [c.383]

Нет нужды подробно описывать все стадии химического разделения плутония и урана. Обычно разделение их начинают с растворения урановых брусков в азотной кислоте, после чего содержащиеся в растворе уран, нептуний, плутоний и осколочные элементы разлучают , применяя для этого уже традиционные радиохимические методы — осаждение, экстракцию, ионный обмен и другие. Конечные плутонийсодержащие продукты этой многостадийной технологии — его двуокись РиОг или фториды — РиРз или РиР4. Их восстанавливают до металла парами бария, кальция или лития. Однако полученный в этих процессах плутоний не годится на роль конструкционного материала — тепловыделяющих элементов энергетических ядерных реакторов из него не сделать, заряда атомной бомбы не отлить. Почему Температура плавления плутония — всего 640° С — вполне достижима. [c.400]

Определение содержания " Кр в различных объектах проводят как по а-активности [9, 83], так и другими методами. Метод кулонометрии с разверткой потенциала позволяет определять 5-10 % нептуния в солях и оксидах урана без предварительного выделения [81]. В [82] предложен более чувствительный метод потен-циостатической вольтамперометрии, позволяющей относительным методом определять в присутствии урана 0,05-0,1 мкг нептуния при объеме раствора в ячейке 10-12 мл. Метод, основанный на люминесценции кристаллофосфора Сар2 Мр, позволяет определять 10 -10 г " Нр в пробах. Абсолютный предел обнаружения этим методом составляет 5 10г. Метод состоит в том, что измеряемое количество " Кр в виде азотнокислого раствора смещивается с порошком Са 2. Порошок высушивают и прокаливают при температуре ниже температуры плавления. Для возбуждения люминесценции Кр в Сар2 Np в данной работе использова- [c.291]

Для уменьшения влияния урана на определение содержания " Np в пробах в качестве основы фосфора используют РЬМо04, а не Са 2. Это позволяет определять нептуний в присутствии 10 -кратных количеств урана при содержании " Np в пробах в пределах 0,5 (lO lO ) г [72]. Определение содержания " Np до 110 г осуществляют также спектрофотометрическим методом с арсеназо III. [c.291]

Фотометрические методы достаточно широко применяются только для определения тория и урана. Для определения других актинидных элементов, в частности для плутония, нептуния и протактиния, они не приобрели существенного значения, так как в данном случае радиометрические методы оказались намного более чувствительными и избирательными. Однако в последнее время были созданы новые реагенты, являющиеся бисазопро-изводными хромотроповой кислоты, дающие высокочувствительные цветные реакции со многими актинидными элементами, в том числе с Th, Ра, [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология