ЭПР-поглощение разделение сигналов

Сигнал поглощенного тока может быть использован для разделения воздействия контраста, обусловленного количеством вылетающих частиц от траекторного и/или энергетического воздействий. [c.152]

Как уже говорилось в разд 2-1 (см также рис 2-3 табл 2-1), одним из важнейших преимуществ микроколонок является высокая концентрация разделенных компонентов в выходящих пиках Выходной сигнал УФ-детектора при заданной длине волны выражается в единицах поглощения согласно закону Бера [c.96]

В качестве неподвижной фазы (НФ) применяются мелкопористые инертные носители, покрытые пленкой различных полимеров, нерастворимых в органических растворителях . Заполнение колонок (их диаметр 0,5—50 мм) неподвижной фазой проводят под давлением в 150—300 атм, благодаря чему добиваются высокой однородности и плотности заполнения и, следовательно, эффективности разделения. Элюирование разделяемых веществ осуществляется пропусканием через колонку какого-либо подходящего органического растворителя или их смеси под давлением в 50—200 атм. При этом режим термостатирования и состав элюирующей смеси могут изменяться в ходе анализа в соответствии с заданной программой. Для непрерывного определения состава выходящей из колонки смеси применяются детекторы, реагирующие на изменение показателя преломления (интерферометры), теплоты адсорбции, ультрафиолетового поглощения, сигнал которых регистрируется автоматическим потенциометром. Метод жидкостной хроматографии высокого давления [c.135]

Подобные измерения обычно производятся либо с разделенными излучающим и принимающим пьезоэлектрическими преобразователями, либо с общим преобразователем и акустическим отражателем. Для измерения времени распространения используют ультразвуковую волну, модулированную импульсом. Несмотря на то что скорость ультразвука можно определить по времени распространения на известное фиксированное расстояние, многие исследователи предпочитают установки с изменяющейся длиной пути. В этих установках либо преобразователь, либо отражатель перемещаются на известное расстояние, а измеряется изменение времени возврата сигнала. Такая установка особенно удобна и в случае, когда измеряется поглощение ультразвука, так как коэффициент поглощения можно вычислить из изменения интенсивности сигнала с расстоянием. В отсутствие дисперсии скорости несущая частота ультразвуковой волны, модулированной импульсом, о зино заключена в пределах 10 - 10 Гц. Выбор частоты не является решающим и обычно определяется различными факторами, относящимися к оптимизации точности и воспроизводимости [11], а также желанием значительно сократить объем жидкости. [c.428]

Объем детектора. Многие детекторы, используемые в хроматографии, имеют некоторый конечный объем, при попадании в который хроматографическая зона дает сигнал. Например, на выходе жидкостной хроматографической колонки можно присоединить спектрофотометрическую ячейку для измерения поглощения некоторого окрашенного продукта, полученного при разделении. Если объем ячейки значительно превосходит объем подвижной фазы, в который элюируется некоторая зона,,то оказывается, что отклик детектора будет соответствовать некоторой размазанной и заметно размытой зоне. В худшем случае этот объем детектора будет играть роль камеры смешения, и соответственно можно рассчитать влияние его на всю ширину зоны таким же образом, как было рассчитано выше. Однако в хорошо сконструированных детекторах сохраняется ламинарный поток подвижной фазы, и вклад дисперсии, обусловленной детектором, в размывание зоны описывается выражением [c.548]

Для разделения ПЦ на основе различия их времен спин-решеточной релаксации имеется целый ряд возможностей. Экспериментаторы могут варьировать микроволновое поле, амплитуду и частоту модуляции, настройку фазового детектора и, кроме того, регистрировать сигнал поглощения или дисперсии. [c.164]

Одиночная линия в спектре ЭПР метанола и поглощение в видимой области обусловлены стабилизированными электронами. Интенсивность этих сигналов уменьшается в присутствии акцепторов электронов [12, 21, 58, 78, 79, 83, 112], при этом в ряде случаев одновременно наблюдаются спектры ЭПР и оптические спектры поглощения радикалов и анионов — продуктов взаимодействия медленных электронов с акцептором. Сигнал ЭПР от стабилизированных электронов насыщается при меньшей мощности СВЧ, чем сигнал от радикалов, что может быть использовано для разделения этих сигналов. Спектры стабилизированных электронов в метаноле и других спиртах наблюдаются при совместном вымораживании паров Ха и спирта при 77° К во вращающемся криостате [113[. Ширина сигнала от электронов здесь (11,2 1 гс) несколько иная, чем в спектре облученного метанола, что, по-видимому, вызвано изменением условий стабилизации. [c.210]

После разделения зон методом ИТФ в стационарном состоянии ни длина зон, ни концентрация в зонах не меняются. Если, наряду с этим, существует уверенность, что зоны движутся с постоянной скоростью, имеющееся количество вещества можно оценить, исходя из длины зоны. При этом качественный состав зоны можно оценить по падению потенциала в зоне, количеству выделяющегося тепла, электрическому сопротивлению-или по оптическому поглощению. Установлено, что при постоянной скорости миграции зон через детектор в единицу времени (изотахофорез при постоянном токе) проходит одинаковое число зарядов. В этом случае напряжение в капилляре постепенно-увеличивается пропорционально миграции зоны, а электролит,, содержащий ведущий ион, который вначале заполняет все капиллярное пространство, замещается на мигрирующие зоны образца. После этого ионы замыкающего электролита движутся-с максимальным электрическим сопротивлением, и при этом выделяется максимальное количество джоулева тепла. В ходе этого процесса электрическое сопротивление является величиной,, качественно характеризующей ионы электролита данного состава. Чем ниже электрофоретическая подвижность, тем выше термический сигнал, т. е. тем выше падение потенциала в данной зоне. [c.314]

Со времени открытия 5-минут1шх колебаний Солнца они интенсивно изучаются многими группами исследователей [42]. При наблюдениях период 5-минутных колебаний подвергается случайным флуктуациям в диапазоне примерно 3-7 мин. Такие кажущиеся флуктуации периода являются результатом интерференции большого числа колебаний разных частот со, с различшзш горизонтальным волновым числом К и различными амплитудами. Наблюдения с высоким пространственным и временным разрешением определили спектр мощности периодического сигнала в координатах К , ш в виде отчетливо разделенных полос. Наблюдаемые колебания захватывают лишь внешние слои конвективной зоны, но потенциально несут информацию о строении Солнца вплоть до ее нижней границы, которая определяется условием конвективной устойчивости. Собственные колебания Солнца с периодами 7-70 мин были зарегистрированы в периоды 41 мин в записях солнечного микроволнового излучения 50 мин в разности интенсивностей солнечного радиоизлучения на двух близких частотах при изучении более длинных записей этот период распался на два -около 57 и 33 мин в среднем поле скоростей в фотосфере были зарегистрированы колебания с периодом примерно 40 мин в доп-леровском смещении солнечной линии поглощения уста1ювлены колебания с периодами 58 и 40 мин в верхних слоях земной атмосферы с периодами 11,7 0,1 12,7 0,1 15,8 0,2 23,2 0,2 33 1 мин были обнаружены вариации потока гамма-квантов. Наиболее детальные результаты получены Хиллом и его коллегами [44]. [c.67]

Многие физические методы анализа — атомная и ядерная спектроскопия, активационный анализ и другие ядерно-физиче-ские методы позволяют проводить количественные определения, минуя стадию разделения. Одиако при этом обычно возникает другая, порою не менее сложная, задача — необходимость разделения аналитических сигналов определяемого и основных компонентов пробы (основы), а также сигналов сопутствующих компонентов, соседних по положению на щкале развертки аналитических сигналов. Так, в рентгено-флуоресцентном методе интенсивность флуоресценции определяемого элемента может падать за счет-частичного поглощения первичного (возбуждающего) излучения сопутствующими элементами и одновременно за счет поглощения ими собственного излучения флуоресценции элемента. С другой стороны, при частичном наложении полос их флуоресцентного излучения на полосу определяемого элемента интенсивность аналитического сигнала определяемого элемента будет возрастать. [c.19]

Нам не нужно подробно рассматривать экспериментальные методы разделения сигналов поглощения и дисперсии, но полезно в общих чертах узиать об основах этого процесса. Как уже упоминалось несколько раз, при детектировании сигнала ЯМР из него вычитается некоторая опорная частота, в результате чего все сигналы попадают в звуковой диапазон и могут быть оцифрованы. Мы приравнивали эту частоту скорости вращеиия системы координат. Прибор, выполняющий это вьиитаине (обычно так называемый двойной балансный смеситель, но возможны и другие варианты), контролирует сочетание фаз сигнала и опорной частоты (это фазочувствительный детектор). Соответствую- [c.114]

Особые характеристики определенных детекторов сигнала могут быть иногда использованы для разделения отдельных компонент контраста, когда действуют конкурирующие механизмы контраста. Например, если образец с шероховатой поверхностью имеет области с различным химическим составом, то на одном и том же изображении можно получить топографический контраст и контраст, зависящий от атомного номера. Как говорилось при описании детектора Эверхарта — Торнли, топографический контраст имеет сильную траекторную компоненту и несколько более слабую обусловленную количеством вылетающих частиц компоненту, в то время как контраст -в зависимости от атомного номера имеет главным образом числовую компоненту, обусловленную количеством вылетающих частиц, и более слабую траекторную компоненту. Так, выбирая детектор, являющийся чувствительным лишь к числовым компонентам, обусловленным количеством вылетающих частиц, можно визуализировать раздельно контраст от атомного номера и топографический контраст. В схеме с двумя детекторами можно достичь такого разделения 1) детектор поглощенного тока и 2) пара детекторов отраженных электронов, расположенных под большими. углами выхода. [c.184]

Элюепт насосом подается на разделительную колонку через узел ввода пробы. Анализируемая проба вводится в хроматограф с помощью шприца. Объем дозируемой пробы обычно составляет 50-100 мкл. Катионы переходных металлов разделяются на катионообменной разделительной колонке и выходят пз нее каждый в свое время. На выходе из колонки поток элюента смешивается с потоком реагента и поступает в ячейку спектрофотометрического детектора. Спектрофотометрический детектор непрерывно измеряет величину поглощения, протекающего через пего потока жидкости. Катиоп металла, выходящий из колонки, вступает в реакцию с реагентом и образует сильно окрашенный комплекс. Интенсивность окраски раствора регистрируется спектрофотометрическим детектором, причем величина сигнала детектора зависит от концентрации катиона металла в анализируемой пробе. На рпс 3.2. показана хроматограмма разделения нескольких металлов с использованием послеколопочпой реакции. [c.18]

Величина сигнала пропорциональна также теплоте сорбции, а поскольку выделяющееся количество тепла при определенных условиях пропорционально концентрации образца, наблюдается линейная зависимость между величиной сигнала и концентрацией вещества (или его количеством). Так как в реальных условиях происходит не только выделение тепла, фиксирующее акт сорбции, но и его поглощение, фиксирующее процесс десорбции, форма записываемой выходной кривой имеет более сложный характер (рис. 163). Это обстоятельство несколько усложняет запись хроматогра.мм сложных смесей, особенно в случае непол- юго разделения компонеитов. Влияние изменения количества образца на форму записываемых сигналов показано на рис. 164. [c.345]

Авторы работы [40] попытались разработать детектор с усилением и ослаблением люминесценции в пламени, который был бы лишен этого недостатка. Добавлением соответствующих соединений рабочую точку детектора смещают к оптимальному значению, при котором измерения проводятся в требуемом диапазоне концентраций. При этом теоретически иятенсив-ность сигнала можно увеличить в 50—100 раз, на практике из-за повышенной фоновой люминесценции (шума) коэффициент усиления сигнала равен всего 5—10. Для больших концентраций границу чувствительности можно поднять, добавляя такие соединения, как н-гептан, изопропанол или этилацетат в концентрациях 1,2—2,0) 10 %, причем использование стеклянного цилиндра в камере детектора еще в большей степени усиливает эффект гашения из-за поглощения излучения. Таким образом, применением стеклянного цилиндра достигается лучшее соотношение сигнал/шум при сниженной чувствительности. На рис. VI.31 показаны приведенные авторами кривые зависимости высоты пика от интенсивности фоновой люминесценции для данной конструкции детектора при анализе 1 мл воздуха с некоторыми компонентами в заданной концентрации разделение проводилось на колонке длиной 1,52 м с 9,1% сквалана [c.425]

В виде широких полос при 5,25 и 3,5 млн"1 от ЫаТМС Две группы ННз находятся в цыс-положении к ЫНа, а две — в транс-положении. Хотя сигнал от группы ЫНз несимметричен, для двух типов групп ЫНз> не наблюдается разделения резонансного поглощения. Сигнал от группы СН, проявляющийся при 2,8 млн , обладает некоторой тонкой структурой, разрешенность полос которой, однако, недостаточна для проведения анализа системы. При дейтерировании в ВгО спектр превращается в одиночную полосу с полушириной 7 Гц. Если предположить, что неожиданная ширина сигнала от группы СН [c.353]

В этом случае, если квантовый выход для каждой окрашенной группы одинаков, принятый сигнал стремится стать независимым от величины концентрации флуоресцирующего вешества [ср. уравнение (57)] и измерение концентрации хлорофилла невозможно. Дополнительно Иентш [193] затронул проблему, касающуюся конкурирующего поглощения между водорослями и органическим веществом (которое часто называется Ое1Ьз1о Г (желтое вещество) приносимым в море реками. Он предположил, что для проведения измерений хлорофилла может потребоваться возбуждение при 350 нм и измерение флуоресценции при 500 нм для разделения влияния флуоресцирующего вещества этих двух видов. [c.441]

Отметим еше ряд особенностей анл.гшзатора В 500. Скорость анализа заметно улучшается при миниатюризации системы хроматографического разделения. Система В 500 рассчитана на работу при высоких давлениях с использованием колонок из нержавеющей стали. Давление в системе может достигать 211 кг/см . Используется одноколоночная методика, причем размеры колонки уменьшаются до 43 см х 1,75 мм, в качестве заполнителя применяют шарики катионообменной смолы диаметром 10 2 мкм. Чтобы полностью реализовать возможности системы с управляющей ЭВМ, применяется восемь линий подачи буфера и окрашивающего реагента и четыре насоса с двойными шприцами и гидравлическим приводом, способные к плавной работе при давлении -211 кг/см . Развитие окраски с нингидрином контролируется при 150 °С, что устраняет необходимость во втором фотометрическом канале для детектирования пиков пролина и оксипролина, что существенно при использовании температуры 50 - 70 °С. Фотометрический блок представляет собой двухлучевой фотометр с модуляцией по длине волны. В качестве датчика в фотометре применяется фотодиод с линейной зависимостью сигнала от коэффициента поглощения в пяти диапазонах 0,1, 0,2, 0,5 1,0 и 2,0 единиц коэффициента поглощения. Чтобы свести к минимуму перекрывание пиков, используется кювета с небольшим оптическим путем /0,5 см). Кювета попеременно освещается излучением 590 нм (измерение) и 690 нм (контроль фона). Сигналы фотодиода подаются параллельно на самописец с диаграммной лентой и в ЭВМ, принимающую 600 точек в минуту. Стабильность фотометра такова, что для 1 нмоля аминокислоты отношение сигнала к щуму равно 30 1. Вследствие этого исходные объемы проб могут быть небольшими, порядка 10—20 мкл. [c.301]

Сравнение этих величин с приведенными в табл. IV. 1 показывает, что если проводится разделение соединений с коэффициентами поглощения больше 10 , УФ-детекторы в большинстве случаев более чувствительны, чем обычные дифференциальные рефракгометры. Все же рефрактометр детектирует все компоненты, показатель преломления которых отличается от показателя преломления элюента, в то время как получить сигнал УФ-детектора можно только при условии, что в молекуле имеется хромофор, [c.69]

Методом выявления основных источников систематических погрешностей хроматографического анализа является изучение физической модели МКХА, включающее как экспериментальные исследования, так и расчетные оценки. Как правило, методика состоит из ряда операций, таких, как поглощение определяемых компонентов в различных ловушках и их последующее выделение, экстракция, проведение химических реакций, концентрирование и др., и лишь как заключительный этап — хроматографическое разделение, детектирование и измерение аналитического сигнала. [c.433]

С особенной осторожностью следует подходить к регистрации поглощения при разделении методами ВЖХ очень малых количеств белка. При этом либо из-за растворителя, либо из-за примесей может повышаться уровень базовой линии или могут появляться артефактные пики. Результаты определения площади пиков следует корректировать путем вычитания всех возможных компонентов сигнала от растворителя, которые выявляются в тщательно проводимых контрольных экспериментах (например, при предварительных прогонах элюирующих градиентов или при нанесении на колонку только компонентов буфера, в котором содержится образец). Хотя детектирование при 205 нм может быть в 30 раз чувствительнее, чем при 280 нм, реальное превышение чувствительности часто составляет не более 10 раз из-за плохого соотношения сигнала и фона. В этом случае увеличение оптического пути кюветы не дает преимуществ, так как увеличивается и сигнал, и фон. Для того чтобы свести к минимуму эти неблагоприятные эффекты, необходимо использовать растворители и другие ингредиенты максимально возможной чистоты. Кроме того, в тех случаях, когда при разделении идет речь о сигналах, близких к предельной чувствительности детектора, рекомендуется использовать для очистки воды такие системы, как патрон NORGANI . Еще большего уменьшения нежелательных эффектов можно добиться, пропуская растворители перед употреблением через матрицу для обратнофазовой хроматографии. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология