Перекиси как промежуточные продукты

Димерная и тримерная перекись ацетона и другие перекиси были идентифицированы с помощью тонкослойной хроматографии как побочные и вероятные промежуточные продукты этой реакции окисления. [c.197]

Началом цепи является активное соударение молекул метана и кислорода, в результате которого образуются два радикала СНз и Нб>. В последующих стадиях принимают участие радикалы типа ОН и НСО и относительно стабильные промежуточные продукты — формальдегид и перекись водорода. [c.54]

Совсем иное разрешение получил бы вопрос о первичном молекулярном продукте газофазного окисления углеводородов, если бы удалось показать, что вырожденное разветвление в этом процессе обусловливается не соединением перекисного характера (алкилгидроперекисью), а каким-либо другим промежуточным продуктом. Это с несомненностью говорило бы не только о том, что разветвляет не нерекись, но и о том, что перекись вовсе не образуется в качестве первичного молекулярного продукта. Ведь если бы перекись являлась таким промежуточным продуктом, то именно она обусловливала бы разветвление, и реакция не нуждалась бы в другом веществе для этого акта. Таким образом, идентификация вещества, реакция которого определяет вырожденное разветвление, является в какой-то мере и установлением природы первичного молекулярного продукта окисления. [c.238]

Токи обмена суммарных процессов (I) и (1а) малы и на различных металлах составляют 10 —10 А/см . Теоретическое значение равновесного потенциала кислородного электрода может быть получено лишь при особых условиях предварительной подготовки электрода и тщательной очистке раствора. Так как на многих металлах при восстановлении кислорода в качестве промежуточного продукта обнаружена перекись водорода, то суммарный процесс можно разбить на две двухэлектронные стадии [c.339]

Так как на многих металлах при восстановлении кислорода в качестве промежуточного продукта обнаружена перекись водорода, то суммарный процесс можно разбить на две двухэлектронные стадии [c.354]

Образование циано-(1)аурата калия, о котором было упомянуто при описании получения золота из руд, протекает в две фазы. Бодлендер считает, что в первую фазу в качестве промежуточного продукта образуется перекись водорода, которая затем окисляет золото [c.412]

Наблюдать изменение цвета жидкости в пробирке вследствие образования промежуточных продуктов реакции. Каждую минуту производить отсчет по бюретке, отмечая время. Во время отсчета жидкость в бюретке и уравнительном сосуде должна быть на одном уровне. Опыт продолжать до тех пор, пока возможен отсчет выделившегося за 1 мин кислорода. Когда за это время уровень жидкости начнет опускаться менее чем на одно деление, секундомер остановить, а пробирку опустить в стаканчик с горячей водой,, чтобы полностью разложить перекись водорода. Жидкость в пробирке приобретает первоначальный цвет, присущий раствору дихромата калия, что свидетельствует о конце разложения промежуточных продуктов. [c.89]

Нами было найдено, что N-окись пиридина может быть получена действием на смесь пиридина и 27—30%-ной перекиси водорода уксусным ангидридом. При этом температура быстро поднимается за счет тепла реакции и поддерживается в интервале температур 70—75°. Преимуществом такого метода получения N-окиси пиридина является то, что реакция протекает в малых объемах за короткий срок (0,5—1,5 часа), и вместо довольно опасной в обращении концентрированной надуксусной кислоты используются перекись водорода и уксусный ангидрид. По-видимому, в качестве промежуточного продукта реакции образуется надуксусная кислота, которая сразу же превращается в N-окись пиридина, причем само пиридиновое основание катализирует реакцию образования надуксусной кислоты из пергидроля и уксусного ангидрида (известно, что в отсутствие катализирующих добавок серной кислоты или др. веществ смесь уксусного ангидрида и пергидроля длительное время остается без изменений, не образуя надуксусной кис лоты. [c.60]

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ИОНОВ одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Л НС1) пятивалентный молибден спо собен восстанавливать медь до одновалентного состояния. [c.191]

Очень интересно непосредственное образование е-лактона с темп, пл. 47° при окислении ментона кислотой Каро Вероятно в качестве промежуточного продукта образуется перекись, которая тотчас же изомеризуется [c.167]

При взаимодействии перекиси водорода с бензальдегидом образуется не а-оксигидроперекись, а ди-(оксибензил)перекись, хотя первая при этом может являться промежуточным продуктом а-Оксигидроперекиси этого класса получаются озонированием некоторых ароматических соединений в реакционноспособных растворителях, но из-за тенденции образующихся продуктов к межмолекулярным реакциям выделение их сильно затруднено. [c.214]

ЭТИХ двух крайних случаев показывает, что на наших кислородных электродах в пределах ошибки эксперимента приходится 4 электрона на 1 молекулу кислорода. Отсюда можно сделать вывод, что образующаяся по механизму Берля перекись водорода в наших ячейках может быть лишь коротко-живущим промежуточным продуктом. [c.386]

Надкислота дает с альдегидом разлагающуюся перекись, как промежуточный продукт, который претерпевает внутримолекулярное диспропорционирование, как показывает схема [c.579]

Разложение перекиси водорода с бихромат-ионом (в качестве промежуточного продукта образуется неустойчивая перекись) [c.81]

Выше указано (стр. 132), что превращение цистина или цистеипа в таурин можно осуществить путем окисления и декарбоксйлиро-вания [154, 155а,б]. Образующаяся в качестве промежуточного, продукта цистеиновая кислота (а-амино-Р-сульфопропионовая кислота) может быть получена различными путями. Цистин окисляется кислородом в присутствии соляной, но не серной кислоты [388]. Медные соли ускоряют реакцию [389]. Перекись водорода является удовлетворительным окислителем, особенно в присутствии ванадиевой, вольфрамовой или молибденовой кислот [390] или сернокислой соли двухвалентного железа [391]. Окисление иодом в кислом растворе протекает практически количественно. [392] [c.169]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Таким образом, нахождение объективного метода анализа органических перекисей являлось, по мнению авторов, одним из существеннейших условий для вскрытия механизма окисления углеводородов, так как не-слштря на почти пятидесятилетнее к тому времени исследование этой реакции все еще оставался спорным вопрос о том, какое из двух веществ — органическая перекись или альдегид — возникает в качестве первичного активного промежуточного продукта, определяющего все дальнейшее протекание процесса. [c.228]

Можно считать пи.угому устйновлеггным, что при медленном сгорании углеводородов первичным промежуточным продуктом, образующимся после активирования исходной м .>лекулы, является. перекись. Последпян — весьма нестойксж кислородное соединение комплексного типа, распадающееся почти со взрывом около 3(ХГ [c.42]

При этом в качестве промежуточного продукта образуется желтый гидроперсульфид натрия NaOSH. Эта реакция указывает па переки-снын характер арилтиосульфокислот, для которых поэтому вероятна [c.594]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Перекись является промежуточным продуктом окисления ненасыщенных жирных кислот. При распаде ее образуются окиси и свободный атбмарный кислород, который служит источником озона и пероксида водорода [c.193]

Только немногие а-оксигидроперекиси, благодаря их способности легко вступать в дальнейшие реакции, могут быть иолучены аутоокислением. То, что эти и аналогичные соединения являются промежуточными продуктами окисления, отмечалось во многих случаях. Ротенберг и Тюркауф считали, что аутоокисление этанола над платиновым катализатором проходит через стадию образования СНзСН(ОН)—О—ОН. Далее было установлено, что окисление некоторых алифатических спиртов в водных растворах при 10—30° С, облучении ультрафиолетовым светом и в присутствии окиси цинка приводит к образованию перекиси, с последующим распадом ее иа альдегиды и перекись водорода. Высшие спирты дают более устойчивые перекиси, хотя онн и не были выделены 2, [c.188]

Озонирование нафталина в метаноле при —70° С дает циклическую перекись, однако вряд ли следует сомневаться, что промежуточным продуктом здесь является а-метоксигидропере- [c.214]

Известно, что надбензойная кислота является промежуточным продуктом при аутоокислении бензальдегида в бензойную кислоту, но только Джориссену и Ван-дер-Бику удалось выделить надкислоту с выходом 63% при окислении на солнечном свету раствора альдегида в ацетоне. После удаления растворителя из остатка была выделена перекись в кристаллическом виде. Большая скорость окисления была достигнута при использовании ультрафиолетового света выход надбензойной кислоты при этом составлял 40% [c.219]

Было высказано предположение, что каталитическое окисление этанола над платиной также протекает через 1-гидропер-оксиэтанол 22, в работе по окислению ряда алифатических спиртов в водном растворе при 10—ЗО С, катализированном окисью цинка и ультрафиолетовым излучением, было показано, что в качестве промежуточных продуктов действительно образуются а-оксигидроперекиси. Низкомолекулярные перекиси такого типа в водном растворе разлагаются на соответствующие альдегиды и перекись водорода, однако перекиси, полученные из высших спиртов (начиная с гептилового), достаточно стабильны Хотя последние выводы основаны только на аналитических данных (органические перекиси не были выделены), следует отметить, что они согласуются с результатами других исследований, в том числе касающихся разложения перекисей кислот в присутствии спиртов (гл. X), при котором образующиеся радикалы также атакуют а-углеродный атом спирта. [c.485]

Циклические эфиры окисляются легче, чем ациклические, ио образовавшиеся первоначально гидроперекиси часто неустойчивы и имеют тенденцию к разложению на карбонильные соединения и перекиси. Так, прн окислении фурана не удалось выделить гидроперекиси, хотя Шейк нашел, что при низких температурах фотосенсибилизированное окисление замешенных фуранов приводит к присоединению кислорода в положение 1, 4 и образованию бициклических соединений, наномииаюнщх озонн-дь1. Строение конечных продуктов, полученных при окислении самого фурана 2, можно объяснить, принимая в качестве промежуточного продукта перекись, рассмотренную ниже. При аутоокислении ментофурана образуется твердый продукт, для которого были предложены различные структуры пока наконец Вудворт и Истмен окончательно не идентифицировали его как (1)4 [c.169]

Анаэробное дыхание. При анаэробном дыхании у микроорганизмов происходят различные биохимические и окислительные процессы органических веществ, основанные на дегидрировании (отнятии водорода) без участия свободного кислорода. Акцептором водорода являются промежуточные продукты процесса окисления субстрата (например, органические молекулы, имеющие ненасыщенные связи). Этот процесс происходит по следующей схеме 1) окисляемый субстрат — Нг + фермент дегидраза = окисленный субстрат + дегидраза — Нг 2) дегидраза — Нг -1- акцептор водорода (органическая молекула) =дегидраза-I-акцептор — Нг. При таком окислении выделяется определенное количество энергии, которое необходимо для жизнедеятельности анаэробных микробов. Последние не могут использовать для окисления органических соединений молекулярный кислород, так как у них дыхательными ферментами являются только дегидразы, а для использования молекулярного кислорода микроорганизмы должны иметь и другие ферменты. Например, несмотря на наличие кислорода в среде, молочнокислые бактерии (В. Ое1Ь-гйск ) совершенно не могут им пользоваться, так как у них нет фермента каталазы, которая разлагала бы перекись водорода, образующуюся в процессах дыхания и являющуюся ядом для микробов, и пероксидазы, которая вовлекала бы перекись водорода в окислительный процесс. [c.528]

Перекись водорода — наиболее стабильный из промежуточных продуктов восстановления О2, но и наименее реакционноспособный. У большинства аэробных прокариот Н2О2 быстро разлагается с помощью гемсодержащих ферментов каталазы и пероксидазы. В отсутствие их Н2О2 может накапливаться в летальных для организма концентрациях. [c.332]

Первая, чисто кинетическая схема, исходит из общего представления об окислении высших углеводородов, как автокатализе двумя последовательными промежуточными продуктами , из которых первый X (перекись) образуется непосредственно из исходного вещества (по автокаталитической реакции I), а второй Y (альдегид) образуется из первого продукта (по автокаталитической реакщш II). Реакция III приводит к образоианию конечного продукта В. [c.52]

Эта схема была использована в работе Бардуэлла и Хиншельвуда для объяснения природы периодических холодных пламен в смесях метил-этидкетона с кислородом, в предположении, что промежуточным продуктом является перекись, и что ее распад происходит со значительно большей энергией активации, чем ее образование. [c.54]

Нестабильные перекиси перекись платины не была выделена как промежуточный продукт, но окислы платины Р1О2 и Р10 были найдены до температуры диссоциации, начинающейся от 800° [c.37]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]