Флуоресценция углерода

Изучение кинетики туннельного фотопереноса электрона. Для наблюдения кинетики туннельного фотопереноса электрона приготовляют 10 2 М растворы нафталина в этаноле с добавками четыреххлористого углерода (0 2 2,5 3 моль/л). Кинетику флуоресценции изучают в кварцевых ампулах диаметром 4—5 мм, замораживая образцы жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Полученные кинетические кривые линеаризуют, представляя в координатах где /"(/) =1п(/(0//(/о) )+ о( о), соответствующих преобразованному уравнению (IV.58) [c.117]

Динамическое тушение флуоресценции в твердой фазе (в спирте при 77 К) наблюдается, например, для нафталина и пирена в присутствии акцептора электронов — четыреххлористого углерода. На рис. 34 представлена кинетика затухания флуоресценции нафталина в присутствии четыреххлористого углерода. Форма кинетической кривой не зависит от температуры в пределах 77—140 К. Из уравнения (IV.58) можно получить параметры а и v, характеризующие туннельный перенос электрона. [c.98]

Фотоэлектрическое поглощение рентгеновского излучения мертвым слоем кремния приводит к эмиссии 5 /С-рентгеновско-го излучения из этого слоя в активный объем детектора. Это рентгеновское излучение кремния, которое не идет от образца, появляется в спектре в виде небольшого пика кремния, так называемого пика внутренней флуоресценции кремн Ия. Пример такого эффекта показан на спектре чистого углерода (рис. 5.26), в котором имеется также заметный край поглощения кремния. Для различных случаев количественного анализа интенсивность этого флуоресцентного типа соответствует кажущейся концентрации в 0,2 вес. % или меньше 51 в образце. [c.223]

Содержание К, Са, Т1, Сг, Мп, Рс определяют с помощью кристалла 1лГ при 30 кв и 10 мка. Время набора информации 40 сек. экспериментальный дрейф не превышает 1 %. Подготовка образца для анализа заключается в из-, мельчении его до крупности <10 мкм, распределения ровным слоем навески 10—15 мг в алюминиевом тигле и запрессовке до плотного состояния. Полученную таблетку площадью 30 мм (й = 6 мм) напыляют в вакууме тонким слоем углерода. Таким же образом приготовляют и исследуют эталонные стандарты -1, 1В-1, ВСК-1, состав которых близок к лунным образцам. Фон учитывают обычным образом в измеренные значения относительной интенсивности вносят поправки на поглощение, флуоресценцию и атомный номер по методу [603]. [c.158]

По внешнему виду нефть — маслянистая жидкость от светло-зеленого до темно-коричневого или почти черного цвета, обладающая характерным запахом и заметной флуоресценцией. По химическому составу нефть представляет собой сложную смесь углеводородов, включающую значительные количества кислородных, сернистых и азотистых соединений. Несмотря на то что нефти различных месторождений резко отличаются по своему составу и свойствам, содержание некоторых элементов в них колеблется незначительно. В большинстве нефтей содержание углерода составляет 84—85%, водорода 12—14%, кислорода, серы и азота 1—2%. Плотность большинства нефтей 0,8—0,95. [c.147]

Рис. 89. Тушение флуоресценции гидроксила окисью углерода, водородом, азотом, и аргоном (по Неуймину и Теренину [214, 263]).

Созданы непламенные атомизаторы нескольких типов. Обычно они представляют собой стержень, петлю, лодочку или кювету, изготовленные из проводящего электрический ток углерода или металла, в которые помещают пробу. Такие атомизаторы нагреваются путем пропускания через них тока большой силы, что приводит к испарению и частичной атомизации пробы. Эти атомизаторы часто чрезвычайно эффективны, поскольку позволяют использовать очень малые количества проб, и их применение сокращает время на предварительную подготовку пробы к анализу. Непламенные атомизаторы можно использовать и в атомной флуоресценции, но в настоящее время они нашли применение только в атомной абсорбции в связи с большей доступностью атомноабсорбционных спектрометров. [c.705]

К настоящему времени разработано несколько видов лазеров с перестраиваемой частотой, В одном из них это ценное свойство реализуется путем использования рабочего тела (активной среды) с широким спектром флуоресценции. Наиболее широкими и, что особенно важно, сплошными спектрами флуоресценции обладают сложные органические соединения. Фактически только они и пригодны для эффективной генерации излучения с частотой, плавно перестраиваемой в широких пределах. Органические соединения вообще занимают особое место в богатом арсенале разнообразных активных сред, которым располагает квантовая электроника. Практически неограниченное количество органических соединений— соединений углерода, образующих как простые, так и весьма сложные устойчивые многоатомные молекулы,— обеспечивает получение лазерного излучения с длинами волн в диапазоне от 0,3 до 2000 мкм. Генерация излучения в этих активных средах может быть осуществлена благодаря переходам между вращательными, колебательно-вращательными или электронно-колебательными уровнями молекул. [c.160]

В [16] приводятся данные для пятнадцати эстрогенных веществ, характеризующие их флуоресценцию, их абсорбцию в ультрафиолетовой области спектра и их коэффициенты распределения в системах 50%-ный водный метиловый спирт — четыреххлористый углерод. В применявшихся условиях наблюдения только эстрон, эстрадиол а, эстрадиол Р и эстриол обладали яркой флуоресценцией. [c.201]

Присутствие второго поглощающего вещества не влияет на поглощение до тех пор, пока общая доля поглощаемого возбуждающего света мала, т. е. аналогично освещению под прямым углом. При полном поглощении каждое растворенное вещество будет поглощать некоторую долю возбуждающего света, пропорциональную его значению О, и если значение О для второго растворенного вещества существенно больше (а перенос энергии не имеет места), то флуоресценция первого растворенного вещества будет полностью погашена но не потушена). Простым примером этого является измерение спектра возбуждения в растворителе, таком, как четыреххлористый углерод, который полностью срезает половину ультрафиолетовой области. В коротковолновой области спектр возбуждения падает до нуля. [c.216]

О (см. также 13261), как и тушение азотом и окисью углерода. Однако, ввиду того, что константа скорости тушения флуоресценции гидроксила окисью углерода /ссо = 3.7-10 на три порядка превышает значение пре-дэкспонента в вы])ажении константы скорости процесса ОН + СО = СО2 + + Н, авторы [3441 полагают, что тушение флуоресценции, сеченис которого [c.165]

КИ флуоресценции в деаэри- лнн + четыреххлористый углерод в геп-ропанных растворах (пока- таие пирен + четыреххлористый угле-.замо положение кюветы при гептане акридин солянокпс- [c.116]

В полипептидной цепи эта группа, как предполагалось в модели Лаки и Коулсона, отцает четыре электрона для образования общей я-орбитали. Согласно этой модели белок является полупроводником, причем л-электронные орбитали располагаются перпендикулярно оси полипептидной цепи. Позже Эванс и Герей, рассматривая пептидную группу как элементарную ячейку, пришли к выводу о наличии в молекуле белка трех энергетических зон, из которых одна свободна. Более точные расчеты показали, что ширина запрещенной зоны в белках довольно велика и равна 5 эВ. Бриллюэн предложил модель, в которой зоны проводимости белка получаются за счет перекрытия ст-связей. В этой модели ширина запрещенных зон еще больше (8—10 эВ). Проблема полупроводи-мости белковых систем пока ждет решения. Эксперимент показывает, что энергия фотовозбуждения отдельных групп, связанных с белковой цепью, может мигрировать на значительные расстояния и вызывать флуоресценцию других групп. Комплекс миоглобина с оксидом углерода (II) отщепляет СО при действии излучения, которое не поглощается гемином (т. е. группой, непосредственно связанной с СО), но поглощается триптофаном и тирозином — аминокислотами, остатки которых входят в состав белка миоглобина. Здесь энергия мигрирует от белка к геминовой группе. Эти важные свойства белков показывают, что белки в некоторых случаях способны передавать энергию возбуждения, т. е., в общем случае, сигналы . В ходе эволюции функции передачи сигналов в форме серии дискретных импульсов, частота которых зависит от силы раздражения, перешли к более совершенной системе — нейронам нервной сети. [c.348]

Измеряют относительные квантовые выходы и кинетику затухания флуоресценции. Полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнениями (4.11) —(4.20). Находят то, кц и константу комплексообразования в соответствии с уравнением (4.20),. Используя значение кс, полученное из кинетики флуоресценции, значения Я = 7 А и коэффициенты диффузии /3 = 2-10 см /с (пирен и четыреххлористый углерод) или ) = 1,5-10 см /с (акридиний с диметилнафталином)) по уравнению (4.26) рассчитывают значения (фоАр)нест для тех же концентраций тушителя, что были использованы экспериментально. Найдя истинные значения (фо/ф)А с учетом нестационарных поправок, по уравнению (4.20) находят константу комплексообразования. Сравнивают относительные вклады каждого из трех процессов (динамического тушения, нестационарных эффектов и комплексообразования) в изменение кван тового выхода флуоресценции. [c.223]

Очень точный способ для определения весьма малых количеств озона, практически нужный лишь для особых целей, основан на наблюдении Бенуа , что очень разбавленный (0,0001%-ный раствор) флуорес-цеина обесцвечивается при встряхивании с воздухом, содержащим озон, и не показывает флуоресценции. Азотистая кислота, хлор и двуокись углерода этого явления не вызывают. Одна молекула флуоресцеина поглощает почта две молекулы озона. Этим методом можно установить содержание озона порядка 10 мг. [c.71]

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3-10 % С(1, ошибка — 30— 40% для содержаний порядка 10 С(1% она снижается до 20— 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность атомно-абсорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе [c.131]

Молекулярное движение в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, и в пизкомолекулярных жидкое- гях имеет много общего. И в том, и в другом случае происходит интенсивный обмен соседями и изменение ориентации частиц за счет процесса самодиффузии. Об этом свидетельствует способность линейных эластомеров к необратимому течению, резко увеличивающаяся по мере уменьшения молекулярного веса, близость коэффициентов сжимаемости и теплового расширения к соответствующим значениям для низкомолекулярных жидкостей и данные по деполяризации флуоресценции [50]. С другой стороны, экспериментальные данные свидетельствуют и о существенных различиях характера молекулярного движения в двух сравниваемых системах. Так, Эйринг и Каузман [40], сопоставляя энергии активации вязкого течения для низкомолекулярных гомологов парафинового ряда, убедились, что для гомологов, содержащих свыше 30 атомов углерода, энергия активации перестает расти с увеличением длины цепи. Отсюда было сделано заключение о червеобразном —сегментальном характере движения длинных цепочечных молекул, т. е. было высказано предположение, что элементарным актом внутримолекулярной перестройки является перемещение лишь сравнительно небольшого отрезка цепи —сегмента, вследствие чего изменяется конформация цепи и несколько смещается ее центр тяжести. Перемещение цепи как целого является результатом большого числа связанных между собой перемещений сегментов. Кун [41, 51] назвал эти типы движения соответственна мик-роброуновским и макроброуновским . [c.12]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Интересно, что константы скорости тушения кислородом и двуокисью серы можно также определить в газовой фазе [30]. Было найдено, что они того же порядка, что и число столкновений, рассчитанное из кинетической теории доля эффективных столкновений в газе колеблется от /г до /е- Константы скорости в растворе в 10—20 раз меньше, чем в газовой фазе. Имеются числовые значения параметров уравнения Аррениуса для случая тушения флуоресценции Р-пафтиламина четыреххлористым углеродом [32] в изооктане константа скорости равна (2,0-10 ) ехр (—1100/ДГ) и в циклогексане (4,5-10 )х X ехр (—2470/7 Г) л-молъ -сек . Здесь А несколько больше, чем константа скорости, найденная для газовой фазы, которая не зависит от температуры и равна 5,9-10 л-молъ -сек . Таким образом, диаметр столкновений в растворе, по-видимому, несколько больше, чем для газовой фазы. Возможное объяснение этого заключается в том, что, когда две молекулы сближаются на расстояние, сравнимое с. размерами молекул, окружающие молекулы растворителя толкают их друг к другу, так же как и при клеточном эффекте (стр. 282). [c.163]

На рис. 89 представлены данные Г. Г. Неуймина и А. Н. Теренина (214 и 263] по тушению флуоресценции гидроксила (получаемого при фотодиссоциации НгО) окисью углерода, водородом, азотом и аргоном. Несмотря на значительный разброс, экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на прямые, отвечающие формуле Штерна — Фольмера. Из наклона этих прямых и времени жизни возбужденного гидроксила, которое составляет величину порядка 10- сек., получаются следующие значения сечений тушения 1,6-10- см" (СО), 0,3-Ю см (Нг), 0,06- 10 см (N2) и 0,03- 10- сж2 (Аг). Как видим, эти сечения оказываются значите.тьно меньше сечений тушения флуоресценции натрия (например, сечения тушения гидроксила водородом на два порядка меньше сечения тушения натрия). Это раз.тичие, по-видимому, нужно приписать различию температур опытов, так как данные для натрия получены при 550°С, а данные для гидроксила — при комнатной температуре. Другими словами, мы допускаем наличие в данном случае некоторого потенциального барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. С той точки зрения, которая трактует процесс тушения как переход системы с одной потетщиальной поверхности на другую, наличие такого барьера (и соответствующей ему энергии активации ) как в случае химического механизма тушения флуоресценции, так и в случае физического процесса превращения или передачи энергии представляется вполне возможным. [c.369]

Г. Г. Неуймин и А. Н. Теренин [263, 214] стоят на той точке зрения,, что в основе механизма тушеш1я флуоресценции гидроксила. лежит превращение энергии электронного возбуждения в колебательную энергию молекул СЮ, Нг и N2. Подтверждение правильности этой точки зрения они видят в том, что из этих трех газов наибольшим тушащим действием обладает окись углерода, у которой энергия одного из колебательных уровней (и =17) оказывается наиболее близкой к энергии возбуждения гидроксила энергетический резонанс между энергией электронного возбуждения и колебательной энергией). [c.370]

На основании этой закономерности, характерной для тушения флуоресценции (см. стр. 363), можно заключить, что действие паров зоды в этом случае нужно интерпретировать как тушение хемилуминесценции. В пламени окиси углерода было обнаружено также тушащее действие СО, Ог и N2, более слабое, чем действие паров воды. [c.569]

Экотракционно-флуоргшетрические методы определения алюминия основаны главным образом на использовании 8-оксихинолина. В хлороформном экстракте, полученном при pH 7—9, оксихинолинат алюм1шия обладает желто-зеленой флуоресценцией [152, 596]. Метод довольно широко используется в аналитической практике описаны, например, способы определения алюминия в ниве [597], природных водах [598], металлическом магнии [599], вольфраме и окиси вольфрама [475], окиси тория [600] и других объектах [590, 595, 601, 602]. Интенсивная флуоресценция наблюдалась и при экстракции четыреххлористым углеродом [583]. [c.193]

Экстракционно-люминесцентные методы используются также для определения элементов второй группы периодической системы, особенно бериллия, магния и цинка. Бериллий молено определять в виде 8-оксихинолината, который экстрагируется метилизобутилкетоном из тартратного раствора при pH 9,2. Отмечено, что повышение температуры от 22 до 26° С вызывает необратимое понижение интенсявности флуоресценции и изменение цвета экстракта от светло-желтого до красно-коричневого [623, 624]. Наблюдалась также сильная флуоресценция экстрактов оксихинолината бериллия в четыреххлористом углероде [583]. Вероятно, более полезен метод определения бериллия с 8-оксихинальдином, поскольку с этим реагентом не взаимодействует алюминий [20]. 8-Оксихинальдинат можно экстрагировать при pH 8,0 0,2 хлороформом при облучении экстракта ультрафиолетовым светом возникает желтовато-зеленая флуоресценция. Избыток реагента оказывает мешающее влияние [625]. [c.195]

В случае патентованных чернил glo-шor [И] дефекты на поверхности детали, после ее погружения в раствор этих чернил и последующего высушивания, обнаруживаются по блестяще зеленой флуоресценции раствора, выступивтего из дефектов в случае мелких дефектов следз ет удалять слабо светящийся фон кратковременным погружением детали в раствор четыреххлористого углерода, или же промывая ее водой. [c.244]

Реакцию можно проводить также и не в эфире, а в сероуглероде, и в Этом случае нет необходимости выделять предварительно получаемый по способу Ф. Германа и Р. Тракслера [1329] P2J4. Дифенилгексатриен может быть перекристаллизован из обычных органических растворителей, например из четыреххлористого углерода, бензола и т. п. он плавится при 200° и окрашен в зелено-вато-желтый цвет растворы этого соединения обладают сильно выраженной синей флуоресценцией. [c.476]

Смотреть страницы где упоминается термин Флуоресценция углерода: [c.201] [c.116] [c.88] [c.254] [c.361] [c.47] [c.449] [c.449] [c.158] [c.317] [c.322] [c.322] [c.362] [c.365] [c.103] [c.97] [c.251] [c.223] [c.18] [c.32] [c.210] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология