Молекулярный вес, методы определения вискозиметрический

Выход стирола составляет около 20 г (0,19 моль). Молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом , равен примерно 10 000. [c.209]

Для линейных полисилоксанов, получаемых полимеризацией циклов и применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 000 до 900 000. Молекулярный вес линейных полисилоксанов может достигать 2 000 000. [c.535]

Из данных табл. 24 видно, что значения молекулярных весов асфальтенов, полученные разными исследователями методом криоскопии с использованием различных растворителей (бензол, нафталин, камфора), близки между собой и лежат в пределах 1600—6000. Различие это обусловлено, вероятно, различной концентрацией применявшихся растворов асфальтенов, различной чистотой растворителей и точностью определения величины депрессии. Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные вискозиметрическим методом в бензольных растворах асфальтенов при 25° С и концентрации 1,61—3,08%, ниже на 25— 40% значений, найденных криоскопическим методом в бензоле. Г. Эккерт и Б. Уитмен [5] правильно отмечают, что о возможности применения вискозиметрического метода для определения молекулярных весов асфальтенов ничего нельзя сказать до тех [c.73]

Работа 41. Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом [c.197]

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Работа 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИМЕРА ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.156]

Определение молекулярной массы ВМВ вискозиметрическим методом [c.472]

Очевидно, что для расчета молекулярной массы полимера по формуле (III. 19) необходимо предварительное определение констант /С и а. Поэтому вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера является лишь относительным. Константы /С и а находят, представив уравнение Марка — Куна — Хаувинка в логарифмической форме [c.101]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

При вискозиметрическом методе определения молекулярного веса полимера вначале устанавливают т1о, [c.223]

Вискозиметрический метод. Очень распространен и более доступен по сравнению с описанными выше методами определения молекулярного веса разбавленных растворов высокополимеров метод вискозиметрии. В нем пользуются видоизмененным уравнением Штаудингера [c.72]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения среднего молекулярного веса ВМС. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (см. рис.14) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (212), вычисляют М [c.386]

Средний молекулярный вес натурального каучука, определенный вискозиметрическим методом, оказался приблизительно равным 100 ООО. [c.57]

Из молекулярно-кинетических методов определения молекулярного веса наиболее простым, хотя и не очень точным, является вискозиметрический метод. [c.425]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Аминокислотный состав и последовательность аминокислот выяснены для многих тысяч белков. В связи с этим стало возможным вычисление их молекулярной массы химическим путем с высокой точностью. Однако для огромного количества встречающихся в природе белков химическое строение не выяснено, поэтому основными методами определения молекулярной массы все еще остаются физико-химические методы (гравиметрические, осмометрические, вискозиметрические, электрофоретические, оптические и др.). На практике наиболее часто используются методы седиментационного анализа, гель-хроматография и гель-электрофорез. Определение молекулярной массы белков методами седиментационного анализа проводят в ультрацентрифугах , в которых удается создать центробежные ускорения [c.44]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Наиболее широко распространенным методом определения молекулярной массы полимера является вискозиметрический. [c.129]

Определение молекулярных масс и молекулярно-массового распределения вискозиметрическим методом [152 [c.181]

Основную задачу при разработке вискозиметрического метода определения молекулярных весов представляет нахождение констант и а в формуле Марка-Хувинка [c.93]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Для полистирола характерна разветвленность цепи, что доказывается сравнительно большим расхождением между молекулярным весом, определенным вискозиметрическим методом и установленным при помощи ультрацентрифуги, или по осмотическому давлению растворов. При, этом чем выше температура полимеризации, тем больше расхождение (Шульц и Гуземан), г. е. тем больше разветвленность цепи полистирола. [c.418]

Когда же при испытании узких фракций полимера, в которых полиднсперс- 1ость пе может быть значительной, наблюдается расхождение между значениями средних молекулярных весов, определенных вискозиметрическим и осмо- eтpичe ким методами, то это указывает па разветвленность полимера. [c.60]

Растворителем для одной пары полимеров (образцы 1 и 3) выбран диметилформамид оба полимера имели примерно одинаковый средний молекулярный вес, определенный вискозиметрически,. и удельную вязкость 7(уд = 1,02+0,04. Образец 1 растворяли обьт ным методом. Раствор образца 2 после полимеризации содержал мономер. Для удаления его раствор упаривали при перемешивании (68 °С, остаточное давление 10 мм рт. ст.) до 20%-ной концентрации, затем разбавляли до нужной концентрации чистым растворителем и тщательно перемешивали. [c.99]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

До тех пор, пока молекулярные веса замещенных полистиролов не будут определены, кроме вискозиметрического метода, осмометрическим или ультрацентрифугальным методом, что даст возможность судить как о наиболее вероятном молекулярном весе, так и о степени полидисперсности полимера, приходится воздерживаться от каких-либо определенных выводов. Пока можно с рядом оговорок принять, что замещенные в ядре стиролы образуют более короткие макромолекулы, чем стирол, о чем свидетельствуют меньшие по сравнению с полистиролом величины молекулярных весов, определенных вискозиметрически. Однако это заключение может оказаться ошибочным, так как вязкость значительно меняется в зависимости от того, какой взят растворитель и является ли он хорошим растворителем (стр. 113) для данного полимера. Кроме того, применяемая для вычисления молекулярного веса по вязкости константа Кт требует предварительного определения, так как она различна для разных растворителей и полимеров. [c.47]

Найдено, что ряд полистиролов, полученных при различных температурах, дает значительные отклонения молекулярных весов, определенных вискозиметрически, от определенных осмометрическим методом. Это может быть объяснено или разветвлением цепи макромолекулы, или изменением полидисперсности полимеров с изменением температуры полимеризации. В начальной стадии полимеризации, когда количество мономера превосходит количество полимера, разветвление цепей может быть незначительно, но в более поздней стадии процесса может стать заметным. [c.55]

В тех случаях, когда полимеризации и исследованию подвергаются замещенные стиролы, строение цепи которых менее изучено, чем строение цепи полистирола, или когда возможно ожидать образования сложных разветвленных молекул, нельзя судить о среднем молекулярном весе полимера только по одному вискозиметрическому определению. Примером может служить невозможность сделать какие-либо определенные выводы о влиянии различных заместителей в ядре стирола на его способность образовать полимер с большим или меньшим молекулярным весом (гл. П, стр. 47). В этих более сложных случаях необходимо тщательно и разносторонне изучить строение цепи полимера, например, методом деструкции, примененным для полистирола (стр. 110), определить молекулярные веса полимеров хотя бы двумя из указанных методов, сравнить между собою результаты этих определений и только тогда судить о наиболее вероятном молекулярном весе изучаемых макромолекул. При этом может оказаться, что низкие молекулярные веса, определенные вискозиметрически, будут принадлежать веществам с сильно разветвленными макромолекулами. В таких случаях более близкими к действительным будут молекулярные веса, определенные осмометрическим илн диффузионным методом. [c.123]

Это можно наглядно показать на опытах с волокном, подвергавшимся гидролизу в течение различного времени. В табл. 65 сравниваются молекулярные веса, вычисленные по адсорбции красителя при pH 3,0 с молекулярными весами, определенными вискозиметрическим методом. Наблюдается заметное несоответствие между результатами, полученными Элёдом и Фрёлихом для найлона (величина насыщения 0,08), и результатами Лемина [c.475]

Таким образом, вискозиметрический метод не является абсолютным, так как для количественного измерения М требуется предварительная градуировка метода— определение коэффициентов /С и а. Градуировка должна быть проведена с помощью измерения величины [т]] и молекулярной массы (любым абсолютным —ягетодом) гомогенных с точки зрения молекулярной массы образцов или фракций. [c.23]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Молекулярный вес полиметилепа, определенный вискозиметрическим методом (в растворе ксилола при 130 ), достигает [c.204]

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметрическому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты (мас.11а, смолы, асфальтены), подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени (в зависимости от концентрации растворов) частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен [34] правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами. [c.358]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. Было показано, что природные и синтетические полимеры состоят ИЗ длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных [c.51]

Описание методики определения молекулярного веса полимера вискозиметрическим методом, данное в этом разделе, сжато и не обосновано математически Оно приводится главным образом для того, чтобы ознакомить читателя с простейшими экспериментальными методиками. Более полное описание методик применительно к по-лиаинилхлориду и полиолефинам дается в стандартах АЗТЛ [3], а подробная теория и другие вопросы по этому методу рассмотрены в ряде статей [2, 28, 52]. [c.54]

Методы определения средних молекулярных весов подробно описаны в ряде монографий [10, 33]. Наиболее часто для определения молекулярных весов поликарбонатов используются вискозиметрический, осмометриче-ский методы, а также метод светорассеяния. [c.123]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд [c.73]

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество—растворитель при той или иной температуре необходимо определять значение коэффициентов К и а в уравнении Штаудингера [г]] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Например, применение константы, найденной для системы асфальтены—бензол , к системе асфальтены— мальтены (Атабасского месторождения) [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология