Определение вязкости и молекулярной массы

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Физико-химические методы — обычные методы, широко применяемые для определения свойств различных веществ (в том числе и нефтепродуктов), — плотности, вязкости, поверхностного натяжения, молекулярной массы, показателя преломления и др. Некоторые из этих методов позволяют, кроме информации о физикохимических свойствах топлива, косвенно получить представление о его эксплуатационных свойствах, т. е. о свойствах топлива, которые проявляются при использовании его в двигателе. [c.6]

Температурная область существования и начало образования мезофазы зависят от температуры размягчения пеков, компонентов, способствующих дегидрогенизации молекул, Б частности серы и кислорода. Эти добавки при определенном содержании ускоряют рост молекулярной массы и вязкости при нагреве, что препятствует упорядочению структуры кокса [2-58]. [c.88]

Гидродинамические свойства макромолекул в растворе и их особенности по сравнению с растворами низкомолекулярных веществ. Вязкость разбавленных растворов. Приведенная и характеристическая вязкости. Связь характеристической вязкости с молекулярной массой (уравнение Марка-Хаувинка). Связь характеристической вязкости со средними размерами макромолекул (уравнение Флори-Фокса). Вискозиметрия как метод определения средневязкостной молекулярной массы. [c.381]

Молекулярная масса полиамидов является важным параметром, оказывающим влияние как на вязкость в расплавленном состоянии, так и на упругость в состоянии твердого тела. Наиболее удобный и точный метод определения среднечисловой молекулярной массы основан на анализе концевых групп [157]. [c.191]

Молекулярная масса олигомеров имеет такой же порядок, как сегмент (с. 368) макромолекулы те из них, которые представляют собой начальные члены соответствующих полимергомологических рядов, могут быть получены в виде индивидуальных соединений с вполне определенными константами (молекулярная масса, температура плавления и т. д.), так как в данном случае соседние представители ряда заметно отличаются по физико-химическим свойствам. В этом заключается сходство олигомеров с обычными мономерами вместе с тем, обладая повышенной вязкостью вследствие сравнительно большого межмолекулярного взаимодействия, они напоминают полимеры. [c.263]

Исследователи обычно отмечают, что причина высокой вязкости силикатных растворов по своей природе отлична от растворов высокополимерных органических соединений. Способы определения средней молекулярной массы по величине характеристической вязкости не применимы к растворам щелочных силикатов. Концентрированные растворы с высоким силикатным модулем представляют собой системы, переходные к лиофильным коллоидам. При постоянном содержании щелочи (ЫагО) увеличение силикатного модуля системы ведет к возрастанию вязкости, но, пройдя через область неустойчивых состояний, где система склонна к гелеобразованию (4< <25), высокомодульные системы снова становятся подвижными, приобретая свойства коллоидного раствора с очень малой вязкостью. Айлер [2] придерживается мнения, что кремнеземные структуры, имеющие место в безводных стеклах, очень мало или вовсе не связаны с природой кремнезема в образующихся из них водных растворах. В современной технологии использования жидкого стекла [1] отмечается недостаточность стандартизации состава, т. е. концентрации и модуля Раствора для получения заданных технологических свойств. Это [c.47]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения средней молекулярной массы В.М.С. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (рис. 25) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (181), вычисляют М [c.324]

Определенное значение молекулярной массы полимера. Чем больше величина межмолекулярного взаимодействия, тем меньше минимально допустимое значение длины молекулярных цепей. Этот показатель связан также с выбором оптимальных условий формования, так как определяет вязкость полимерных расплавов и растворов, необходимую для их переработки. [c.306]

Согласно представлениям С. Н. Журкова, стеклование полимеров, как и низкомолекулярных пленкообразователей, определяется соотношением энергий взаимодействия и теплового движения звеньев цепей. Последнее резко уменьшается по мере увеличения длины молекулярных цепей и понижения тем-пературы и при определенных значениях молекулярной массы или температуры пленки становится недостаточным для преодоления внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Это приводит к уменьшению интенсивности теплового движения макромолекулярных звеньев, повышению жесткости цепей и соответственно росту вязкости, твердости и прочности материала. [c.39]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Пособие состоит из введения и двух разделов. Введение Расчетные методы определения физико-химических свойств и состава нефтей и нефтепродуктов посвящено аналитическим и графическим методам определения и пересчета различных характеристик нефтей и нефтепродуктов относительной плотности, молекулярной массы, давления насыщенных паров, вязкости, тепловых свойств и компонентного состава. [c.5]

Показаны возможности определения и прогнозирования содержания САВ по основным физико-химическим характеристикам нефтей плотности, молекулярной массе, коксуемости, вязкости, температуре застывания, содержанию серы, выходу фракций 200— 300 °С. Однако нефти отличаются большим разнообразием химического состава и физических свойств, поэтому разработать единые математические зависимости, охватывающие различные характеристики нефтей, практически невозможно. [c.266]

Широкое применение благодаря простоте нашел вискозимет-рический метод определения средневязкостной молекулярной массы Мп. Он состоит в определении характеристической вязкости [т]] раствора полимера. Характеристическая вязкость определяется объемом, который занимает макромолекула в растворе, В свою очередь этот объем зависит от молекулярной массы, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. Между характеристической вязкостью и молекулярной массой полимера существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Марка — Куна— Хувинка [c.18]

В 1972 г. были проведены определения среднемассовой молекулярной массы амилопектинов рядом методов светорассеиванием, определением вязкости и ультрацентрифугированием. Полученные величины реальны и не являются результатом агрегации [97] [c.133]

При изучении свойств сополимеров оолидиэтиленгликольмалеи-натадипатов со стиролом также отмечалось увеличение Ои, Осж и жесткости (ударная вязкость уменьшается) с возрастанием молекулярной массы исходных полиэфиров [19]. По данным работы [20], ар сополимеров полиэфиров на основе димеризованных жирных кислот с увеличением молекулярной массы полиэфира возрастает, а е уменьшается, причем по достижении определенного значения молекулярной массы изменения этих показателей становятся очень небольшими. [c.144]

Молекулярная масса углевод-белковых полимеров является величиной усредненной, учитывающей полидисперсность полимеров. Уже на стадии выделения, очистки и определения гомогенности этих биополимеров можно приблизительно оценить их свойства и молекулярную массу. Предварительное определение вязкости веществ и содержания в них сиаловых кислот позволяет выбрать те или иные пути дальнейшего исследования. Молекулярная масса углевод-белковых полимеров может быть рассчитана на основании гидродинамических данных, коэффициентов седиментации, диффузии, характеристической вязкости. Молекулярная масса и форма молекул могут быть вычислены по данным све- [c.75]

Константу Z можно рассматривать как меру времени релаксации, поэтому константа X, не зависяш ая от структуры пластификатора, практически указывает на более быстрое изменение вязкости по сравнению с концентрацией. Таким образом, более целесообразно определять величину Рт, чем абсолютное содержание пластификатора в системе. Величина Рт но сути является тем количеством пластификатора, которое необходимо для достижения определенной вязкости пластической массы. Исследования, проведенные в этом направлении, показали, что при постоянной частоте величина рт возрастает с увеличением молекулярного веса пластификатора. Применительно к дибензилсебацинату, молекулы которого содержат линейную цепочку, эта закономерность также сохраняется, если принять вовнимание гибкость части молекулы пластификатора, заключенной между двумя ее полярными концами, и производить расчет на половину моля. При оперировании молярными соотношениями, найденные закономерности становятся еще более ясными, причем оказывается, что следует учитывать и геометрическую форму молекулы пластификатора. Концентрация рт, выраженная в молярных соотношениях, обратно пропорциональна молекулярному весу пластификатора. [c.148]

СОВ подобно установленной для ПИБ корреляции между усилием сдвига, вязкостью молекулярной массой [605—607, 609, 610]. Такими показателями являются напряжение, температура и концентрация полимера (рис. 8.1). С целью установления механизма реакций для определения ММР полиизобутилена с широким и узким ММР был использован метод гель-проникающей хроматографии. Аналогичные эксперименты были выполнены Абдель-Алимом и Хамиелеком с водными растворами ПАА [4j. На основании данных ГПХ найдена корреляция между критической молекулярной массой и напряжением сдвига. Установлено, что теории Френкеля и Бики (предпочтительного разрыва в средней части цепи) справедливы только при низких напряжениях сдвига. [c.364]

Масло с определенным уровнем вязкости, обеспечивающее нормальную работу узла трения при максимальном температурном режиме, иеработоспособно при низких температурах из-за резкого увеличения вязкости (рис. 4). В этом случае подбирают маловязкое базовое масло (3—4 мм /с при 100 °С, см. риВ ая 3) с хорошими низкотемпературными свойствами и повышают его вяЗ КОсть до. необходимого уровня, при высоких температурах (точка А) введением полимерных присадок. Вязкость загущенного масла при низких температурах изменяется примерно так же, как и маловязкой основы (ом. рис. 4, кривая 2). Недостатком загущенных масел является низкая стабильность к механическим и термическим воздействиям. В узлах трения происходит постепенная деструкция полимера, и вязкостно-температурные свойства загущенных масел ухудшаются. Окорость и глубина деструкции определяются химической природой и молекулярной массой присадки, а также температурой, нагрузками и другими факторами. [c.29]

Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоропрена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. 11ри- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоропрена связаны между собой полисульфидными группами. [c.373]

Блок расчета физико-химических свойств технологических потоков ХТС в СПЦМ должен автоматически определять параметры свойств всех технологических потоков ХТС на основе минимального объема входной информации. Например, при заданных значениях молекулярной массы, температуры кипения при нормальных условиях и плотности в блоке должны определяться энтальпия, давление паров или параметры физических свойств химических соединений и смесей на основе теоретических и экспериментальных данных по различным регрессионным уравнениям. Эти регрессионные уравнения также должны обеспечивать определение зависимых параметров физико-химических свойств потоков (теплоемкость, плотность и вязкость) как функции независимых параметров состояния потоков— массовый расход, покомпонентный состав, температура и давление. [c.63]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

На рис. 2.1, полученном обобщением [4] данных для смесей известного состава, представлена зависимость аддитивной по-рравки к средней объемной температуре кипения от среднего наклона кривой разгонки для различных случаев расчета средних температур кипения фракций. Номограмма, построенная в соответствии с формулой (2.1) и позволяющая быстро найти фактор К при известных значениях и средней усредненной температуре рипения, дана на рис. 2.2. На той же номограмме скоррелированы молекулярная масса, анилиновая точка и массовое соотношение содержания углерода и водорода в нефтепродукте. Хорошие результаты в определении характеристического фактора по номограмме получаются при использовании значений и ср. уср- Однако для тяжелых фракций нефти расчет значений ср. уср стано-Jвит я сложным и для них фактор К определяют по плотности и йoлeкyляpнoй массе, найденной независимым способом — экспериментально, или по вязкости нефтепродукта, измеренной при, температурах 50 и 100°С (рис. 2.3). [c.16]

Измерение вязкости нормальной жидкости является мростс й-шим видом самостоятельного реологического исследования, а также составной частью более сложных задач, например определения температурного коэффициента вязкости или молекулярной массы 1[0лимера, изучение влияния концентрации раствора, в том числе коллоидного, на вязкость и т. д. Измерения, выполняемые на жидкости с известной вязкостью, проводятся для калибровки вискозиметров. В табл. УП1.1 приведены с той целью величины вязкости некоторых водно-глицериновых смесей ири различных температурах. [c.169]

Многие свойства смазок зависят от свойств дисперсионной среды. Природа, химический, групповой и фракционный составы дисперсионной среды существенно влияют на структурообразование и загущающий эффект дисперсной фазы, а, следовательно, на реологические и эксплуатационные свойства смазок. Ог свойств дисперсионной среды зависят работоспособность смазок в определенных интервалах температур, силовых и скоростных нагрузок, их окисляемость, коллоидная стабильность, защитные свойства, устойчивость к агрессивным средам, радиации, а также набухаемость контактирующих со смазками изделий из резины и полимеров. Низкотемпературные свойства смазок (вязкость при отрицдтельных температурах, пусковой и установившийся щзутящие моменты) зависят от вязкости дисперсионной среды при низких температурах, а испаряемость — от молекулярной массы, фракционного состава, температуры вспышки дисперсионной среды и продолжительности температурного воздействия. [c.309]

На основе вышеприведенных уравнений предложены экспрессные методы, позволяюшие определять практически все свойства молекулярных веществ и многокомпонентных смесей, например, молекулярную массу, вязкость, элементньм1 состав, показатели термостойкости, показатели реакционной способности н т.д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается с 40 до 20-25 минут. [c.76]

В ходе многочисленных исследований было установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько длин волн, на которых выполняются соотношения (4.2) - (4.4). Установлено, что каждому свойству соответствует длина волны, при котором эти соотношения выполняются с максимальной точностью. Такие длины волн называются аналитическими. В таблице 4.2 приведены аналитические длины волн для различных свойств и, соответствующие им, коэффициенты корреляции. Относительная ошибка определения свойств по уравнениям (4.4) - (4.5) не превышает 4%, а коэффициент корреляции - 0,85-0,99. Как видно из данных таблицы 4.2, принцип квазилинейной связи (ПКС) выполним даже в таких сложных веществах, как нефть, нефтепродукты, топлива, углеродистые вещества, полимерные смеси, асфаль-то-смолистые высокомолекулярные вещества и др. На основе ПКС предложены экспрессные методы, позволяющие определять по легкоопределяемой характеристике - коэффициенту поглощения, практически все трудноопредеяе-мые свойства молекулярных веществ и многокомпонентных смесей, например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, показатели реакционной способности и т.д. [14-30]. По сравнению с общепринятыми методами, время определения свойств сокращается от нескольких часов до 20-25 минут. Как свидетельствуют данные [14], для рассматриваемых свойств на аналитических длинах волн выполняется условие соответствия определения по общепринятым методам и расчетам по оптимальным параболическим и кубическим зависимостям. [c.90]

Ао,А1 - эмпирические коэффициенты, слабозависящие от природы веществ Отдельные характеристики методик определения физико-химических свойств многокомпонентных систем на основе ГЖС приведены в табл.4.5. Нами установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько аналитических длин волн, на которых с удовлетворительной точностью выполняется соотношение (4,5). Стандартное отклонение в определении свойств не превышает 5-8 %, коэффициент корре.аяции при этом составляет 0,85-0,99. Из данных табл.4.5 видно, что ПКС выполним в очень сложных веществз5аПредло-жены экспрессные методы, позволяющие определять, по одной характеристике - коэффициентам поглощения, практически все трудно измеряемые обычным путем свойства. Например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, гюказатели реакционной способности и т. д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается до 20-25 минут. [c.74]

После второй стуг[ени промывки полипропилен поступает в сушильный аппарат 7 и сборник-гомогенизатора. Гомогенизация пропилена заключается в том, что получаемый в течение одной смены или одних суток готовый полимер собирают вместе, перемешивают и определяют средние качественные показатели для данной партии товарного продукта. Необходимость гомогенизации обусловлена тем, что с течением времени П1эд влиянием различных факторов глубина полимеризации может меняться. Соответственно изменяются молекулярная масса и другие показатели (плотность, вязкость, температура плавления). Полипропилен должен удовлетворять вполне определенным средним для данной партии показателям, которые и определяют после гомогенизации. [c.52]

Рассмотрение нефтяных систем как молекулярных растворов господствовало достаточно долго. При этом в связи с трудностями аналитического выделения отдельных компонентов из средних и высших фракций нефти (масляных и газойлевых фракций) их характеризовали с помощью гипотетической средней молекулы. Модельные представления о строении молекулы смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) получили широкое распространение. Характеристика таких гипотетических молекул — средняя молекулярная масса — входит во многие расчетные формулы зависимости свойств нефтяной фракции от Р, V, Т-условий и используется в технологических расчетах. Хотя сегодня достоверно показано, что это не всегда верно, поскольку молекулярная масса нефтяных фракций сильно зависит от условий ее определения (растворителя, температуры) [1]. До сих пор многие явления в нефтяных системах и технологические расчеты трактуются на основе физических законов, установленных для молекулярных растворов (законов Рауля-Дальтона, Генри, Ньютона, Дарси и т. д.). В результате теоретически рассчитанные доли отгона при выделении легкокипя-щих компонентов из нефти не совпадают с экспериментальными данными. Часто обнаруживающаяся в нефтяных системах (особенно с высоким содержанием парафинов и САВ) зависимость эффективной вязкости от скорости деформации свидетельствует о ее надмолекулярной организации. Отклонения от закона Дарси при течении таких систем впервые были подмечены в 1941 г. профессором В. П. Треби-ным. Однако эффекты нелинейного отклика, обусловленные особен- [c.172]

Наиболее широкое распространение для определения заиисимоо-тя вязкости растворов полимеров от их молекулярной массы получв-Л(3 уравнение [c.85]

УравкопМ (16,17,1° используют для определения молекулярной массы полимеров на основе измерений их вязкости. [c.86]

Правило логарифмической аддитивности применимо лишь в определенных границах изменения температуры, напряжения и молекулярной массы. При больших напряжениях и высоких температурах оно нарушается из-за глубокого разрушения надмолекулярной структуры или перехода к химическому течению (т. е. распаду полимера). Справедливость данного правила означает, что там, где оно выполняется, температура и напряжение действуют на вязкость независимо друг от друга. Для практики важно, что изменения Р, М и N меняют температурного коэффициента вязкости (активационная природа течения, выраженная уравнением (6.12), не претерпевает модификации), хотя сама вязкость полимера может изменяться. В табл. 6.1 для полимеров разного строения приведены средневесовая молекулярная масса М, критическая молекулярная масса Мк, энергия активации и, постоянная [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология