Атом единицы сродства

ВС-метод. В методе валентных связей результаты работы Гейтлера и Лондона обобщены и распространены на многоатомные молекулы. Поэтому характерные особенности двухэлектронной связи в молекуле На перенесены на связи в многоатомных молекулах типа СН4 и др. Принимается, что каждая связь осуществляется парой электронов с антипараллельными спинами, локализованной (сосредоточенной) между двумя определенными атомами. При этом атомные орбитали двух электронов перекрываются. Представление о локализованной паре электронов является квантовомеханическим аналогом более ранней идеи Льюиса о связи как о паре электронов, общей двум атомам. Уже на заре теории химического строения возникло и широко используется химиками по сей день понятие валентности атома. Каждому атому в соединении приписывалось определенное целое число единиц сродства к другим атомам. Это число и называлось валентностью. [c.56]

Один из основателей физической химии и стереохимии. Рассмотрев различные случаи оптической изомерии органических соединений, впервые одновременно с Ж. А. Ле Белем и независимо от него сформулировал (1874) теорию пространственного расположения атомов в молекулах органических соединений, лежащую в основе современной стереохимии. Выдвинул идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стерео-изомеров у соединения, содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соединении тетраэдров при наличии двойной связи. Предсказал [c.96]

Ф. А. Кекуле высказал мысль о валентности как целом числе единиц сродства, которым обладает атом. [c.645]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Согласно классическим представлениям, кратность связи может измеряться только целым числом (ординарные, двойные и тройные связи), так как на образование химической связи каждый атом должен затрачивать одну, две или три единицы сродства . [c.65]

Было найдено, что альдегиды с тройной связью в цепи уже в момент образования изомеризуются в енолы с тройной связью или альдегиды алленового ряда. При этом при наличии в молекуле фенила получается 100% енола. Кетоны ацетиленового ряда существуют преимущественно в виде алленовых производных. Эти превращения рассмотрены на основе гипотезы, что атом углерода несет на себе сумму четырех водородных единиц сродства плюс некоторая добавка сродства, меньшая водородной единицы [22]. [c.16]

Количественно окислительно-восстановительные свойства простых веществ характеризуются сродством их атомов к электрону и энергией ионизации. Энергия, выделяющаяся при присоединении одного электрона к нейтральному атому, называется сродством к электрону. Количественно она выражается в кдж/г-атом или в электрон-вольтах (эв) и характеризует окислительную способность атома. Энергия, необходимая для отрыва одного электрона от нейтрального атома, называется энергией ионизации. Количественно она выражается в тех же единицах, что и сродство к электрону, и является мерой восстановительных свойств атома. Арифметическая сумма энергии ионизации и сродства к электрону называется электро-отрицатель ностью X элемента [c.68]

На этих ненасыщенных парциальных валентностях основывается, по Тиле, способность непредельных органических соединений к реакции присоединения галогенов. Процесс присоединения надо представить себе так, что присоединяющийся атом или группа сначала соединяется по парциальной валентности, а затем захватывает и всю единицу сродства, например [c.253]

Так как химическое действие происходит по меньшей мере между двумя атомами, и так как каждый атом обладает по меньшей мере одной единицей сродства, то количество сродства, необходимого для этого, выражается всегда четным числом, минимально 2, и т. д. [c.310]

Одним из, казалось, само собою разумеющихся постулатов классической теории химического строения было положение о том, что атом взаимодействует с другими атомами целым числом одинаковых единиц сродства. Правда, одно время, на заре этой теории, была выдвинута гипотеза изначального различия единиц сродства, но она была экспериментально опровергнута и полностью вытеснена представлением о взаимном влиянии атомов, обусловливающим некоторое изменение единиц сродства, а следовательно, и междуатомных связей, в образовании которых они потребляются [Б I, гл. III]. Но все же понятие о том, что атом на связи с другими атомами тратит одинаковое количество сродства, как бы ни различались его партнеры по своей природе, оставалось неизменным. Вследствие этого для химиков, ортодоксальных сторонников теории химического строения, составляло большую трудность объяснение строения таких соединений, как бензол, что особенно очевидно из предлагавшихся для него формул, в которых четвертая единица сродства углерода была направлена к центру кольца и либо соединялась со встречной единицей сродства, либо валентный штрих обрывался где-то около центра молекулы. [c.147]

В первую очередь понятие об атомности — о количестве средства или, как тогда чаще говорили, единиц сродства — а также понятие о химическом атоме как носителе этого количества сродства послужили Бутлерову отправной точкой при формулировании самого понятия о химическом ст оении. В русском варианте доклада Бутлеров говорит Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [там же]. [c.84]

Эти два электрона в результате присоединения к другому атому —- акцептору — становятся общими, они соответствуют одной добавочной единице сродства — побочной валентности. В качестве [c.101]

Главной иалентностью Вернер считал силы, измеряемые в единицах сродства к атому водорода. Они аналогичны тем, которые проявляются при образовании простых соединений первого порядка. [c.29]

Уже на заре теории химического строения возникло и широко используется химиками по сей день понятие валентность атома. Каждому атому в соединении приписывалось определенное, целое число единиц сродства к другим атомам Это число и назьаалось валентностью. [c.182]

В работах Э. Франкланда (1852—1855), А. Кекуле (1857—1858) и А. М. Бутлерова (1861 —1870) валентностью (или атомностью) была названа целочисленная величина, выражающая количество единиц сродства свободного атома любого элемента. Было установлено, что атом водорода имеет одну единицу сродства, атом кислорода — две, атом углерода — четыре и т. д. И хотя валентность в работах названных химиков рассматривалась как причина образования попарных межатомных химических связей и устанавливалась по числу этих связей, т. е. по следствию, никакой путаницы и никакого отождествления причины и следствия, валентности и химической связи на первых порах не было. Например, А. М. Бутлеров отчетливо указывал на то, что каждому атому прирож-дено определенное количество силы, производящей химические явления , и что при химическом соединении потребляется (связывается, переходит в новую форму) часть этой силы или все ее количество . Например, в случае образования из углерода, наделенного четырьмя единицами сродства, диоксида углерода происходит связывание всех единиц, в случае же образования оксида углерода связываются лишь две единицы сродства, а две остаются свободными [c.55]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Твердо отстаивая неизменность четырехвалептности углерода, А. Кекуле высказал идею, что атомы углерода способны связываться друг с другом, затрачивая при этом часть своего сродства . При атом из восьми единиц сродства двух углеродных атомов две используются, чтобы удерживать вместе оба атома углерода, а оставшиеся шесть единиц могут быть связаны атомами других элементов. [c.175]

В. В. Марковникова показали, что химическое поведение атомов во время реакций, иапример подвижность атомов водорода, зависит от природы элемента, с которым данный атом соединен единицей сродства. Этим обусловлепо взаимное влияние атомов, связанных друг с другом непосредственно. Однако характер единиц сродства завпсит также от того, с какими элементами соедипспы атомы, образующие данную связь, н от химического строения молекулы в целом. В этом проявляется взаимное влия-иие атомов, непосредственно друг с другом пе связанных. [c.202]

Обобщение данных по составу и свойствам соединений некоторых классов привело к представлению о том, что число и качественное своеобразие сильных взаимодействий (химических связей), осуществляемых в частице некоторым атомом с другими, в определенном ряду соединений могут быть описаны, если предположить следующее сильное взаимодействие пары атомов, вообще говоря, может изменяться только дискретными порциями, так как если бы каждый атом обладал некоторым (небольшим) числом единиц сродства и при образовании химической связи с другим атомом расходовал либо одну, либо две, либо три, и вообще целое число единиц сродстваобразуя качественно различные химические связи, названные ординарными, двойными, тройными соответственно или, вообще говоря, кратными. Так, например, атому водорода во всех соединениях приписывалась одна единица сродства, поэтому принималось, что атом водорода Н может образовывать с другими атомами только ординарные связи, которые имеют место, например в молекулах воды, аммиака, метана [c.20]

Атому кислорода приписывалось две единицы сродства, поэтому принималось, что он может образовывать как орди-> парные связи, например, в молекулах [c.21]

Таким образом, было введено понятие о единице сродства и постулат о числе единиц сродства (валентности), приписы-ваемом атому каждого элемента в разных рядах соединений атом определенного элемента в определенных рядах соединений затрачивает на образование химических связей с дру-гимн постоянное число единиц сродства, т. е. имеет постоянную валентность. Далее постулировалось, что на образование химической связи каждый из двух связанных атомов затрачивает одинаковое целое число единиц сродства. Число единиц сродства, затрачиваемое каждым из связанных атомов на образование связи, было названо кратностью связи. [c.21]

Важнейшим представлением класситеской теории химиче ского строения является представление о том, что атом определенного элемента в определенном ряду химических частиц может быть охарактеризован некоторым постоянным целым положительным числом — числом валентности. Это число в классической теории имело смысл числа единиц сродства, которое затрачивает данный атом на образование химических связей с другими атомами в рассматриваемом ряду соединений. Установление значения числа валентности некоторого атома в определенном ряду соединений в классической теории может быть проведено двумя путями. [c.135]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Получил тиоуксусную кислоту и другие сернистые соединения ( 854), гликолевую кислоту (1856). Впервые по аналогии с типом воды ввел (1854) тип сероводорода. Высказал (1857) мысль о валентности как о целом числе единиц сродства, которым обладает атом. Указал на двухосновиость (двухвалентность) серы и кислорода. Разделил (1857I все элементы, за исключением углерода, на одно-, двух- н [c.229]

Я. X. Вапт-Гофф и одновременно Ж. Л. Ле Бель заложили основы стереохимии, выдвинув идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стереоизомеров у соединения, содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соединении тетраэдров при наличии двойной связи. [c.650]

Так как химическое действие происходит, по меньшей мере, между двумя атомами и так как каждый атом обладает, по меньшей мере,, одной единицей сродства, то количество сродства, необходимое для этого действия, выражается всегда четным числом и minimum его равняется 2 единицам. Поэтому в каждом соединении потребны по крайней мере 2 единицы, в реакциях принимают участие, по меньшей мере, 4 единицы сродства . [c.41]

Ранние представления [12]. Начало развития научных представлений о строении ароматических соединений было положено Кекуле, выдвинувшем в 1865 г, гипотезу о том, что ароматические соединения, простейшее из которых бензол, содержат кольцо из шести атомов углерода. Позднее Кекуле дополнил свою гипотезу, допустив, что каждый атом углерода бензольного кольца, сохраняя по единице сродства, связан с соседними атомами простой и двойной связями, которые быстро меняются местами — осциллируют, обусловливая равноценность атомов углерода [см. формулу (1)]. Формула Кекуле для бензола была первой циклической формулой. Она успешно объясняла форма льную ненасыщенность бензола при отсутствий склонности к реакциям присоединения и отсутствие изомеров, например, для о-ксилола. Кекуле введены термины ароматический и ароматичность для характеристики структурногс подобия соединений бензолу. [c.11]

Порядок соединения атомов в молекуле и характер их связей А. М. Бутлеров называл химическим строенне.м. Было установлено, что при соединении атомов углерода может затрач1- ваться по одной, по две пли по три единицы сродства, причем цепи ато. юв углерода могут быть открытыми или замкнутыми. Эти цепи стали выражать соответствующими фор.мулами строения [c.25]

В 1858 г. шотландский химик А. С. Купер высказал идею о четырехатомности углерода при этом он считал, что атомы углерода могут соединяться друг с другом (впервые эта идея была высказана в 1852 г. Фридрихом Рохледером). В том же 1858 г. А. Кекуле опубликовал статью О строении и превращениях химических соединений и химической природе углерода , в которой изложил идеи, аналогичные взглядам Купера, т.е. что углерод четырехатомен и атомы углерода могут соединяться друг с другом [36] . Кекуле исходил из того, что в простейших углеродных соединениях атом углерода всегда связан с четырьмя атомами одноатомного элемента или двумя атомами двухатомного элемента иными словами, сумма единиц сродства элементов, связанных с углеродом, тоже равна четырем. [c.61]

Бутлеров (1862 г.). Поясняя гипотезу различия единиц стродства (стр. 27), Бутлеров прибег к модели неправильного тетраэдра если возьмем грубый пример и, предположив, что у четырехатомного пая (в современных терминах — у четырехвалентного атома .— Г. Б.) углерода все 4 единицы сродства различны, представим его себе в виде тетраэдра, у которого каждая из четырех плоскостей способна связать один пай (атом.— Г. Б.) водорода, то, не имея возможности обозначить каждую плоскость по способу оказываемого ею притяжения и определить положение ее, мы тем не менее можем утверждать, что это притяжение различно для каждой плоскости, и можем охарактеризовать это различие, хотя не знаем, которой из полоскостей принадлежит именно тот или другой способ действия [2, стр. 76]. [c.33]

Затем критике была подвергнута концепция замещения, или металепсии, на несостоятельность которой Неф указывал и раньше. По его мнению, реакции идут только между ненасыщенными телами, поэтому всякой реакции предшествует диссоциация насыщенных веществ, к числу которых Неф относил кроме парафинов формально насыщенные соединения с двойными и тройными связями. Соединения, содернчащие ненасыщенный, двухвалентный, атом углерода, тоже не могут проявлять какую бы то ни было активность,— писал Неф,— поскольку остаточные единицы сродства находятся в скрытом состоянии или, что более вероятно, когда их две или четыре, они внутренне поляризуют друг друга по типу соединений с двукратно или трехкратно связанными атомами . [c.53]

Гипотеза различия единиц сродства (эквивалентов) имела у Эрленмейера довольно разработанный вид. Каждому атому, по его мнению, свойственна, как правило, лишь одна степень атомности (максимальная) [14]. В некоторых соединениях элементы не достигают ее (СО, N0, РС1з и т. д.), но это объясняется тем, что различные сродства многоаффинных (многоатомных.— Г. Б.) атомов не все обладают одинаковой склонностью связываться с известным элементом. [c.108]

Так как в типах Жерара атом типического элемента всегда был соединен с одним и тем же числом атомов водорода, естественно, что Кекуле пришел к выводу о постоянной атомности элементов. В органической химии не было ни одного яркого примера нарушения этого правила. В случае непредельных соединений для сохранения постоянной четырехатомности углерода принимали, что две единицы сродства одного и того же атома соединяются друг с другом. Об этой теории строения непредельных органических соединений мы уже говорили ранее, так же как и о том, что Марковников дал объяснение существованию окиси углерода и несуществованию метилена и его хлористого аналога с позиций учения о взаимном влиянии атомов (см. выше, стр. 119). [c.219]

Теория типов имела, однако, и несомненные заслуги. В связи с ней были созданы предпосылки для возникновения теории химического строения учение о валентности элементов и представление о цепеобразном соединении атомов друг с другом. В самом деле, уже из формул четырех основных типов, предложенных Жераром, следует, что водород и хлор могут соединяться с одним атомом водорода, кислород —с двумя, а азот — с тремя. Такие же выводы можно было бы сделать и для других элементов, в том числе и для углерода. Приняв атом водорода за единицу, можно считать, что сам водород и галогены — элементы одноатомные (или, как стали говорить позднее, одновалентные), кислород и сера — двухатомные (двухвалентные), азот и фосфор — трехатомные (трехвалентные), углерод — четьцрехатомен (четырехвалентен). Атомность элементов отождествлялась с числом единиц сродства, которыми обладали их атомы. Соединение двух атомов, образование химической связи происходит, как тогда говорили, в результате взаимной нейтрализации ( потребления ) двух единиц сродства, по одной от каждого атома. Рассматривая формулы углеводородов и их производаых, [c.56]

Почти все исследования бутлеровской лаборатории имели целью проверку тех или иных положений теории химического строения. Вначале, когда лабо,ратория была еще в плохом состоянии, а сам Бутлеров должен был уделять много времени административной деятельности, им было опубликовано лишь несколько статей теоретического характера. Посвящены они были главным образом гипотезе различия единиц сродства, которая, видиимо, в то время интересовала Бутлерова больше всего, так как с нею теснейшим образом было связано объяснение химических свойств органических соединений. В статье О сродстве многоатомных наев (пай = атом) рассматривается главным об разом возможность различия единиц сродства атома угле рода. Для иллюстрации своей мысли Бутлеров прибегает к сравнению атома угле(рода с неправильным тетраэдром, у которого каждая плоскость способна связывать один атом водорода, т. е. выполняет роль единицы сродства. [c.84]

Пример с этпльным эфиром показывает, кроме того, что также и другие элементы, близкие к хлору ио своей химической природе, повидимому, могут играть подобную н е роль. В этильном эфире-единица сродства атома углерода замещена единицей сродства двуатомного кислорода и, вероятно, поэтому хлор вступает на место водорода, принадлежащего тому же самому углеродному атому. Лишь после обмена этого водорода на хлор замещаются в этиле водородные атомы метила. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология