Дисульфиды, идентификация

Содержание серы в нефтях изменяется от менее 0,1% вес. (в некоторых нефтях востока США) до значительной величины порядка 5% (в некоторых тяжелых калифорнийских нефтях). Сера содержится во всех фракциях нефти. В бензиновой фракции присутствуют меркаптаны, сульфиды и дисульфиды они могут быть алифатическими или ароматическими. По вопросу о химической природе сернистых соединений, содержащихся в высококипящих фракциях нефти, имеются лишь ограниченные данные. В 1948 г. Американским нефтяным институтом при участии Горного бюро и Северо-западного университета были начаты исследовательские работы по выделению и идентификации высокомолекулярных сернистых соединений, содержащихся в нефти. [c.45]

Определение функциональных групп с помощью качественных химических реакций. Если после выхода компонента из колонки провести качественную реакцию, то полученный результат в сочетании с данными по удерживанию может служить основой как для групповой, так и для индивидуальной идентификации. На выходе из катарометра (или перед входом в пламенноионизационный детектор, куда поступает лишь часть потока) с помощью игл или другим способом части элюента подаются в сосуды, содержащие реактивы на определенные классы соединений, или на ленты, пропитанные реактивами. Окрашивание какого-либо реактива позволяет отнести вещество к группе определенной химической природы, а для индивидуальной идентификации используют, например, график, связывающий удерживание с числом углеродных атомов для сорбатов установленного гомологического ряда. Таким способом определяют содержащиеся в пробе до 20—100 мкг спирты (реактив — смесь бихромата калия с азотной кислотой), альдегиды и кетоны (2,4-динитрофенилгидразин), сложные эфиры (гидроксамат железа), меркаптаны, сульфиды и дисульфиды (нитропруссид натрия), непредельные и ароматические соединения (смесь формальдегида с серной кислотой) и т. д. Для более детальной идентификации функциональных групп используют реакции с несколькими реактивами. [c.191]

Для идентификации использовали реакцию с иодом, позволяющую перевести меркаптаны в дисульфиды. Применяли аргоновый детектор. [c.242]

Сульфиды в нефти присутствуют в качестве компонентов очень сложных смесей, состоящих главным образом из метановых, нафтеновых, ароматических углеводородов и сернистых соединений. Последние могут быть представлены сульфидами, тиофенами, меркаптанами и дисульфидами. Это делает задачу идентификации сульфидов чрезвычайно трудной. [c.3]

И встряхивают при pH 4,5 в течение 20 мин с 32 уг бутилового спирта. После центрифугирования дисульфид экстрагируют из бутанола 13,6 л разбавленного раствора бикарбоната нат-> рия, из которого после подкисления дисульфид снова извлекают бутанолом (18,2 л). После выпаривания в вакууме при 35° до 270 мл, экстракции 1300 мл бензола, удаления нерас-творившегося вещества и трехкратной экстракции бензольного раствора 330 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия получают раствор, который подкисляют до pH 2 10%-ной серной кислотой небольшое количество черной смолы, выпавшей при этом, отбрасывают. Затем дисульфид три раза экстрагируют эфиром (общий объем эфира, примененного для экстракции, составляет 2 л) и эфирные вытяжки сушат. После отгонки эфира получают 31,7 г дисульфида. Последний не удается перекристаллизовать, так как он при этом становится вязким превращение в тиол и попытка получить из тиола опять дисульфид сопровождается сильным осмоле-нием. Идентификацию удалось осуществить восстановлением в тиол и получением кристаллических производных. [c.60]

Спорен и Даний [37] определяли меркаптаны на колонках с различными силиконами при использовании аргонового ионизационного детектора. В этой работе применен метод идентификации, основанный на превращении меркаптанов в дисульфиды реакцией с иодом. [c.183]

До настоящего времени известен лишь один случай выделения свободной сульфеновой кислоты Сульфенхлориды, напротив, устойчивы и могут перегоняться в вакууме. При прибавлении нитрата серебра к раствору сульфенхлорида даже в отсутствие влаги вьшадает осадок хлорида серебра сульфенхлориды выделяют из иодидов свободный иод 2 При нагревании, особенно в присутствии третичных аминов, образуются дисульфиды 33. При действии холодного разбавленного раствора едкого натра наряду с дисульфидами образуется соль сульфиновой кислоты з-". Аммиак или амины в эфирном растворе или в среде других подходящих растворителей образуют сульфенамиды, которые обычно хорошо кристаллизуются и пригодны для идентификации В противоположность сульфонамидам, сульфенамиды не образуют солей Они ацилируются обычными методами 6. При действии концентриро ванной соляной кислоты сульфенамиды, часто уже на холоду, превра щаются в сульфенхлориды или в дисульфиды и гидрохлориды аминов [c.617]

Открытие и идентификация меркаптанов методом газо-жидкостной хроматографии. (Анализ в виде дисульфидов НФ силикон D -200 на хромосорбе Р.) [c.90]

Как указывалось выше, при облучении 0,04 М раствора тиофенола в четыреххлористом углероде, помимо дисульфида и сульфокислоты, образуются другие продукты окисления тиофенола, которые трудно определить химическими методами. С целью идентификации этих продуктов были использованы ИК-спектры. На рис. 4 представлены спектры поглощения 0,25 М раствора тиофенола, облученного при различных [c.158]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Электронозахватный детектор, специфически реагйрующий на некоторые кислородные функции, атомы Галогенов и дисульфид-ные группы, применялся при ГЖХ анализе фенолов (в виде хлор-ацетатных производных [297]) и при идентификации низших дисульфидов в сырой нефти [17]. [c.35]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

Существенный скачок в идентификации сероорганических соединений был сделан благодаря использованию методов ИК-, масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов и потенциометрического титрования, позволившие определять и идентифицировать меркаптаны, дисульфиды, сероводород и дисульфан непосредственно в нефтях Прикаспийской низменности жана-жольской, Тенгизской, лоховской, казанковской, воскресенской газоконденсатах Прикаспийской впадины и их дистиллятах [12,22,28, 31]. [c.234]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

Некоторые тиокислоты, например, тиогликолевая и тиосалициловая кислоты, легко окисляются хлорным железом в соответственные дисульфиды. Эти кислоты, кроме того, вступают в реакцию с альдегидом с образованием кристаллических продуктов конденсации (см. стр. 150). Сульфоновые кислоты принадлежат к числу стойких веществ и обычно хорошо растворимы в воде, Нри действии пятихлористого фосфора они превращаются в хлораягидриды, которые наряду с амидами могут служить для их идентификации. [c.541]

Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной группы, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинонах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидироизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407]. [c.453]

Изучен химизм и кинетика процесса гидролиза эфиров тиосульфокислот слабыми растворами щелочей путем выделения продуктов реакции и их идентификации. Исследованы эфиры бензолтиосульфокислоты и ее производных, содержащие заместители в кислотной, тиофенольной или обеих составляющих одновременно. В качестве конечных продуктов выделены сульфиновые кислоты и дисульфиды. По степени влияния на процесс гидролиза заместители могут быть расположены в следующ й ряд [c.615]

Для идентификации образующегося дисульфида использовался спектрофотометрический метод. Спектры погаощения облученного меркаптана и модельных систем -гексилмеркаптан — ди-м-гексилдисульфид [4] в изооктане не сходны. Характерно, что с увеличением концентрации дисульфида спектры поглощения смещаются в сторону длинных волн. [c.102]

Спорек и Дании145 определяли меркаптаны на колонках с силиконовыми маслами на хромосорбе Р. Для идентификации использовали реакцию с иодом, позволяющую перевести меркаптаны в дисульфиды. Применяли аргоновый детектор. [c.274]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

Для идентификации некоторых сульфидов, дисульфидов и бензальдегида смесь следует хроматографировать дважды на колонке с 5Е-30 при 200°С с двумя детектсра.ми пламенно-ионизационным и по захвату электронов. Затем проводят сравнение обеих хроматограмм. [c.106]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Восстановление и идентификация содержащегося в спарже дисульфида и получение производных. Дисульфид был восстановлен натрием в жидком аммиаке. Осадок, полученный после испарения аммиака и подкисления, представлял собой кислоту состава 4H8O2S2 с т. пл. 61—62°. Титрование п-хлорфенилмеркурибензоатом l 6H4HgO O 6H5 с использованием нитропруссида натрия в качестве внешнего индикатора показало, что эта кислота содержит две SH-группы. Реагент, применявшийся для титрования и содержащий ртуть, стандартизировался по специально очищенному хлор-гидрату цистеина. При титровании протекает следующая реакция [c.60]

Синдж и Вуд считают, что выделение следов меркаптана и сероводорода при приготовлении пищи из овощей семейства крестоцветных, описанное Ниманом [61] и Рубиером [62], вероятно, происходит в результате разрущения сульфоксида S-метилцистеина. Авторы [61, 62] приводят доказательства образования метантиола в этом случае 1) при пропускании летучих веществ в раствор цианида ртути выпадает желто-зеленый осадок (см. стр. 29) и 2) при обработке последнего 3%-ной соляной кислотой и пропускании выделяющихся при этом веществ в 3%-ный раствор ацетата свинца образуется осадок желтого цвета. Несмотря на отсутствие анализов и идентификации при помощи производных с определенными температурами плавления, выводы, сделанные авторами этих ранних работ, можно, по-видимому, считать правильными. Одновременное выделение сероводорода происходит, вероятно, вследствие разрущения сульфеновых кислот [63] R H2SOH, получающихся при гидролитическом расщеплении дисульфидов [c.63]

Таким же образом реагирует бис-(м-нитрофенил)-дисульфид 58 Вследствие малой растворимости этого соединения в воде реакцию проводят в водноацетоновом растворе. Идентификация гидролитически отщепленного тиола возможна также при помощи другихг цветных реакций, например с нитропруссидом натрия 5 , фосфор-18-вольфрамовой кислотой , 2,6-дихлорфенолиндофено-лом и хлоридом трифенилтетразолия. [c.69]

Отнесение полос С—8 обсуждал также Цимерман и Виллис [12], которые провели большую работу по исследованию ароматических дисульфидов и тиолсульфонатов. Они встретили при идентификации слабых полос С—8 те же самые затруднения, что и более ранние исследователи, тем более, что в области 700 сж" проявляются колебания [c.411]

Ответ докладчика. Сернистые соединения можно определять такими же способами, как и другие компоненты нефти. Значительная часть серы, содержащейся в тяжелых нефтепродуктах, присутствует в виде тиофеновых соединений, в частности бензотиофена, дибензотиофена и ряда нолицик.та-ческих соединений с тиофеновым кольцом. Молекулярное строение подобных соединений можно онределить на основе тех же принципов, которые используются при определении тина ароматических соединений. Другими словами, тиофеновые производные ведут себя при масс-спектральном анализе точно так же, как соединения бензольного ряда. Поэтому аналитическое определение всех этих циклических соединений осуществляется весьма легко. Наибольшие трудности встречаются при определении сульфидов, дисульфидов и меркаптанов.Эти соединения обычно не дают четко выраженных пиков в масс-спектрах и они всегда присутствуют совместно с ароматическими компонентами. Таким образом, задача сводится к идентификации таких [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология