Технеций пертехнетаты

Технеций вследствие заметной радиоактивности и трудности выделения не получил пока большого применения. Его используют, в основном, в научных исследованиях. Имеются сообщения, что пертехнетаты являются очень хорошими ингибиторами коррозии металлов. [c.526]

При работе с газообразными соединениями технеция или веществами, имеющими большое давление пара, следует соблюдать особую осторожность. Чтобы избежать радиоактивного заражения или попадания последних внутрь организма, необходимо работать в боксе. Следует также избегать образования пылевидных частиц, например, при суспендировании порошкообразных веществ в органических растворителях. При проведении реакции в открытых системах образующиеся газообразные побочные продукты и захваченные током газа радиоактивные частицы необходимо улавливать в промывных склянках щелочными растворами окислителей. Что же касается других особенностей работы с технецием, то следует ориентироваться на правила техники безопасности прн работе с радиоактивными веществами. Эксперименты на животных показали, что технеций, как правило, быстро выводится из организма. Однако в результате последних исследований с изотопами удалось установить, что пертехнетат накапливается в человеческом организме в щитовидной и слюнной железах, а также в желудке. [c.1699]

Металлический технеций может быть получен восстановлением его соединений при нагреве водородом или электролитическим восстановлением пертехнетатов. [c.316]

Семивалентный технеций не склонен к комплексообразованию, хотя тенденция перрената к образованию комплексов с такими донорами кислорода, как многоатомные спирты, не исключает аналогичной реакции для пертехнетата. Напротив, технеций с более низкими степенями окисления является реакционно-способным и образует комплексные соединения. Поскольку технеций, как правило, получают из генератора в виде пертехнетата, то почти все способы получения соединений технеция включают стадию восстановления. Для восстановления пертехнетата предложен целый ряд различных восстановителей. Получаемое в результате восстановления окислительное состояние технеция зависит от используемого восстановителя, комплексообразователя, в присутствии которого ведётся восстановление, и от условий проведения реакции. [c.403]

Пертехнетат аммония легко возгоняется, из-за чего при быстром нагревании реакционной массы могут происходить потери технеция. Поэтому восстановление проводят в две стадии. На первой при медленном повышении температуры до 200—225°С в течение около I я происходит восстановление водородом семивалентного технеция до малолетучего ТсОг. На второй стадии температура повышается, до 600—800°С и ТсОг в течение 1 ч восстанавливается до металла. Одновременно сублимацией удаляется сульфат аммония. Таким образом [c.51]

Хроматография. Эти методы наиболее эффективны и обеспечивают коэффициент разделения 10 —10 . Технеций и рений в виде пертехнетата и перрената осаждают на анионитах дауэкс-1 [184] или дауэкс-2 [183], после чего осуществляется последовательное элюирование элементов с помощью сульфата аммония в смеси с тиоцианатом [183] или перхлорат-ионами [184]. [c.75]

При растворении ТсгЗ в смеси аммиака и перекиси водорода образуется более удобный для получения металлического технеция пертехнетат аммония в смеси, с сульфатом аммония. Эта смесь может быть легко восстановлена при сравнительно низких температурах сначала до низших окислов технеция, а затем и до металлического технеция [92]. [c.51]

Технеций — металл с плотностью 11,5 г см . При Т = 11,2° К проявляет свойство сверхпроводимости. Химически активен. В своих соединениях проявляет различные степени валентности +2, +4, б и -4-7. В качестве примера укажем на технециевую кислоту НТСО4 (розовый раствор) и ее соль НаТс04 — пертехнетат натрия. Сильный окислитель. Эффективный ингибитор коррозии металлов однако на практике широко не используется вследствие пока небольших количеств получаемого технеция. [c.533]

Для технеция получены различные соединения. Наиболее устойчивыми являются соединения технеция (VII) и (IV). Соединения технеция(VII), наиример KT O4 — пертехнетат калия, являются окислителями, онн восстанавливаются до соединений технеция (IV) [c.278]

Свойства технеция очень похожи на свойства его аналога — рения. Наиболее устойчивы соединения технеция в степени окисления (+VI1), Оксид технеция(УП) ТсаО проявляет кислотные свойства. Ему соответствует технециевая кислота HT O4 (ее соли — пертехнетаты). Это сильная кислота. [c.422]

Наиболее перспективным методом концентрирования технеция из очень разбавленных растворов, содержащих большие количества посторонних ионов, в том числе и нитрат-иона, является метод анионного обмена. В связи с этим была изучена адсорбция технеция в различн)ых валентных состояниях из водных растворов на отечественных анионитах АВ-16, АВ-17, АВ-18, ЭДЭ-ЮП. На рис. 5 представлены кривые зависимости адсорбции технеция различными анионитами из растворов, содержащих нитрат-ион, от концентрации последнего. Как следует из рисунка, адсорбция пертехнетат-иона из нитратных растворов увеличивается в ряду анионитов АВ-16 < ЭДЭ-ЮП < АВ-18 АВ-17. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы— Ы(СНз)з. Сорбция технеция на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем пиридиновые активные группы, а также на смолах АВ-16 и ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами, значительно меньше, чем на анионите АВ-17. [c.330]

Исследование экстракции технеция с помощью органических катионов класса гуанидиния позволило разработать быстрый и эффективный метод извлечения этого элемента в виде трифенилгуанидиний-пертехнетата из сернокислых растворов. [c.333]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Даже ничтожно малые концентрации пертехнетат-иояа являются термодинамически неустойчивыми в растворе иодистоводородиой кислоты. Технеций, возможно, экстрагируется из этой кислоты в пягивалент-иом состояни и. [c.327]

КЬ и Та. Радиохимическая чистота разделенных фракций контролировалась по у-спектрам для ззр и Та факторы очистки были выше 10 , а для ЫЬ около 10 . Далее описан метод разделения пертехнетата и перрената на экстракционно-хро-матографической колонке с БФГА [54]. Технеций сорбировался на колонке, а рений вымывался из нее 5 М НСЮ4. Разделение рения и технеция использовано при активационном анализе следовых количеств рения в молибдените. [c.406]

Технеций, по своим химическим свойствам близкий к рений, может быть отделен от молибдена по методу Мелоха и Пресса [37, 47 ]. Аттебери и Бойд [8] предложили метод разделения рения и технеция, основанный на элюировании сульфатом аммония и тиоцианатом аммония. Подробно изучалось также разделение пертехнетата и неррената элюированием перхлоратными растворами [96 ]. Это разделение лучше проводить с использованием смешанных растворителей — нанример, водно-этанольных смесей [85]. В литературе описаны также отделения молибдата от вольфрамата [18, 48] и перманганата [75], не представляющие, однако, большого интереса для аналитика. С.ледует отметить, что в кислой среде (pH < 2) ванадий (V) не поглощается анионитами в С1-форме, в то время как хромат-ионы поглощаются количественно. Это обстоятельство может быть использовано для упрощения определения ванадия в рудах и сталях [117]. [c.353]

Для выделения технеция, образующегося при Р-распаде изотопа молибдена Мо-99, применяется метод электрофореза в насыщенных растворах ок-сихинолята технеция в хлороформе [24]. Экстракцией метилэтилкетоном в щелочной среде получено около 1 мг технеция высокой чистоты с выходом более 99,9% [25] для очистки технеция применен также метод ионного" обмена на анионите КУ-2 [26], Подобно рению (см. раздел Аналитическая характеристика ), технеций может быть определен колориметрически благодаря красной или желтой окраске растворов, возникающей при восстановлении его в присутствии роданида калия [27], Недавно опубликованы результаты поляро. графического изучения растворов пертехнетата [256].. [c.26]

Технеций — аналог марганца и рения, имеет с ними некоторые общие свойства (например, легко окисляется до семивалеитного состояния и образует пертехнетаты по аналогии с перманганатами и перре-натами). [c.316]

Таким образом, окислительные свойства пертехнетат-иона будут средними между перманганат-ионом (наиболее сильным окислителем) и перренат-ионом. Установлено, что пертехнетат-ион обладает сильным ингибирующим действием на коррозию стали в кислых растворах хлоридов, например, в растворах 70 мг/л N32804, 30 мг/л Na , являясь даже более эффективным, чем хромат калия или нитрит натрия [240]. Помимо этого, известно, что технеций или сталь, покрытая технецием,, не обрастает в морской воде [238, 239], видимо, вследствие небольшой -активности технеция. [c.316]

Металлический технеций в количестве 100 мкг был получен в 1948 г. С. Фридом [8] из КН4Тс04 следующим образом. Горячий раствор пертехнетата аммония в 4 н. соляной кислоте (концентрация технеция составляла 1 мг/мл) помещался в микроконус, через который пропускался сероводород. Медленно образующийся темно-коричневый осадок сульфида технеция отделялся от маточного раствора центрифугированием, затем тщательно промывался и высушивался в вакууме при комнатной температуре. Полученный сульфид помещался в тонкостенный кварцевый капилляр, который присоединялся к системе, позволявшей, с одной стороны, создавать над поверхностью нагретого сульфида атмосферу водорода и, с другой, удалять образующиеся при восстановлении легколетучие и газообразные продукты. В результате многократной обработки ТсгЗ водородом при 1100° и последующего откачивания летучих продуктов реакции был получен металлический технеций. [c.455]

И пертехнетата тетрафениларсония разлагался смесью концентрированных серной и хлорной кислот, после чего раствор подвергался электролизу. Выделяющийся при этом черный осадок отделялся от раствора, сушился и переводился в цельностеклянную дистилляционную установку, где он растворялся в смеси, содержащей по 5 мл концентрированных азотной, хлорной и серной кислот. После завершения первоначально бурно развивающейся реакции технеций в виде ТсгО вместе с хлорной кислотой отгонялся и улавливался разбавленным раствором аммиака. Затем аммиачный дистиллат слабо подкислялся соляной кислотой, обрабатывался бромной водой, после чего производилось осаждение сульфида технеция. Свежеобразованный осадок сульфида технеция растворялся в аммиаке в присутствии перекиси водорода. Смесь (N1 4)2804 и NH4T O4, полученная в результате выпаривания раствора, восстанавливалась водородом в платиновой лодочке. Вначале для предотвращения потерь NH4T O4 вследствие сублимации низших окислов технеция восстановление проводилось при низкой температуре. Последующее восстановление низших окислов технеция при 500— 600° приводило к получению очень чистых образцов металлического технеция. [c.456]

Водные растворы пертехнетата аммония обнаруживают интенсивное поглощение в ультрафиолетовой части спектра, что может быть использовано для количественного определения технеция. В диапазоне длйн волн 2470 и 2890 A закон Бера выполняется вплоть до концентрации пертехнетата 10" моль л, что позволяет определять технеций в количествах до 10" г. [c.458]

При пропускании сероводорода через кислый раствор пертехнетатов образуется сульфид семивалентного технеция T 2S7, который легко растворим в аммиаке и в смеси аммиака с перекисью водорода и не растворим в многосернистом аммонии. [c.458]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

Степень окисления - -1 выражена весьма четко. Исследования в субмикромасштабе показали, что технеций концентрируется из водных растворов в кристаллах перрената калия в качестве носителей технеция могут быть использованы перренаты калия, цезия, таллия (I), нитрона и тетрафениларсония, а также сульфид рения (VII), Были получены в макроколичествах и идентифицированы следующие два соединения белый кристаллический пертехнетат аммония NH T O и коричнево-черный сульфид технеция (VII) (очень трудно растворимый в 4М растворе серной кислоты). Пертехнетат аммония при прокаливании превращается в двуокись ТсОд, [c.154]

Водные растворы пертехнетатов обнаруживают сильную абсорбцию света в ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра, что может быть использовано для количественного определения технеция. На рис. 4 представлены инфракрасные и ультрафиолетовые части спектра поглощения КТСО4 и КЯе04. [c.34]

Технеций образует два сульфида T 2S7 и T S2. При пропускании сероводорода через кислые растворы пертехнетатов получается нерастворимый сульфид семивалентного технеция T 2S7. Подробное исследование зависимости осаждения технеция от времени и концентрации соляной кислоты показало, что в среде QN раствора НС1 начинается восстановление ионов пертехнетата до низших форм валентности, которые не осаждаются сероводородом. В среде 9N раствора НС1 это [c.36]

Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический т.ехнеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. При восстановлении пертехнетата в кислой среде крупнозернистым порошком цинка содержание металла составляет лишь 20%. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Это подтверждается тем, что при сплавлении технециевых порошков в атмосфере инертного газа теряется 10—20% исходного веса [158]. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. Присутствие кислорода в технеции может в заметной степени исказить его физические и химические свойства, что, например, было показано исследованиями по сверхпроводимости технеция [77]. При использовании технеция в качестве стандартного источника 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсОг до ТсгОу кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [c.53]

Кроме сульфида можно осадить технеций в виде пертехнетат-иона, образующего с катионами Т1+, Ag+, s+, (СбН5)4Аз+ и нитроном, слабо растворимые соли. В качестве носителей могут быть использованы анионы типа YXr (Re07, IO7, JOr, ВРГ) [117, 174, 180]. [c.63]

Наибольшее распространение получило выделение технеция в виде пертехнетата тетрафениларсония. Константа 1равновесия реакции [c.67]

Осаждение. Технеций в отличие от рения не осаждается сероводородом при концентрациях соляной кислоты более 9N. При многократном переосажденни сульфида рения, в некоторой степени захватывающего технеций, удается разделить технеций и рений почти количественно [225]. Различие в окислительных способностях технеция и рения используется для соосаждения восстановленных концентрированной соляной кислотой форм технеция с гидроокисью железа. Рений при этом остается в растворе. Меньшая растворимость перрената калия по сравнению с пертехнетатом может быть использована по разделению больших количеств элементов фракционной кристаллизацией (D = 0,1) [225]. [c.73]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология