Иодид-ион окисление воздухом

В некоторых случаях, например при определении диоксида марганца, для того чтобы реакция началась, раствор нужно довольно сильно подкислить. Так как в сильнокислой среде происходит окисление иодида кислородом воздуха, лучше пропускать в раствор иодида хлор, полученный окислением соляной кислоты. Таким образом можно проводить количественное определение некоторых высших оксидов и соединений кислорода, например диоксида свинца, селеновой кислоты, теллуровой кислоты, хлората калия и др. (метод дистилляции Бунзена). [c.177]

Реакция (13.14) идет в кислом растворе и избытке К1, причем рекомендуется выдерживать реагирующую смесь в темноте в течение 10...15 мин для полноты протекания процесса. Наилучшие результаты получаются, когда кислотность раствора находится в пределах 0,2...0,4 моль/л. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное окисление иодида кислородом воздуха, а при более низкой кислотности реакция существенно замедляется. Выдерживание реагирующей смеси в темноте до окончания реакции необходимо еще и потому, что ионы Сг +, появляющиеся при восстановлении дихромата, образуют с тиосульфатом прочное комплексное соединение, что вызывает дополнительный расход тиосульфата натрия, так как связанный в комплекс ЗгОз реагирует с иодом очень медленно. Если титрование тиосульфатом натрия проводить после окончания реакции [c.282]

Окисление происходит количественно. Реакция (13.17) составляет основу иодометрического определения железа (III). Раствор должен быть довольно кислым ( 0,1 М НС1) для подавления гидролиза иона Fe " ", однако сильнокислый раствор создавать нельзя, чтобы не вызвать окисление иодида кислородом воздуха. [c.283]

Пероксид водорода с иодидом реагирует медленно. Скорость реакции (13.18) резко возрастает в присутствии катализаторов соединений молибдена, вольфрама и некоторых других элементов, которые необходимо вводить в реакционную смесь для повышения скорости реакции. Для определения пероксидов в жирах и маслах в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту или ее смесь с хлороформом или тетрахлоридом углерода. Титрование обычно проводят в атмосфере инертного газа, чтобы не допустить окисления иодида кислородом воздуха. [c.285]

При количественных определениях с помощью иода обычно бывают два источника ошибок 1) потери иода вследствие его летучести 2) окисление иодида кислородом воздуха.. ( [c.433]

Окисление иодида кислородом воздуха в нейтральных растворах в отсутствие катализатора происходит в очень незначительной степени. Однако с увеличением кислотности раствора скорость окисления быстро растет. Ионы металлов с перемен- [c.433]

Иод может быть очищен сублимацией из смеси с иодидом калия и известью и взвешен как исходное вещество. В связи с малой растворимостью и большой летучестью иода его следует растворять в концентрированном растворе иодида калия и уже затем разбавлять до нужного объема. Во избежание окисления иодида кислородом воздуха следует проследить, чтобы вода, идущая на приготовление раствора, не содержала ионов тяжелых металлов кроме того, полученный раствор должен храниться в прохладном темном месте. Поскольку точно взвесить йод очень трудно, принято устанавливать титр его [c.435]

При умеренной кислотности среды реакция не происходит мгновенно, поэтому обычно создается сравнительно высокая кислотность, которая, однако, увеличивает опасность окисления иодида кислородом воздуха. Если тщательно установить концентрацию кислоты и иодида калия (например, применять 0,2 М соляную кислоту и 2%-ный иодид калия) и дать смеси постоять в течение 10 мин, то можно получить точные результаты. Некоторые авторы рекомендуют вытеснять воздух путем добавления бикарбоната натрия и выделения из последнего двуокиси углерода и выдерживать смесь в течение нескольких минут при умеренной концентрации кислоты. Медь (И) оказывает на рассматриваемую реакцию сильное каталитическое действие делая ее мгновенной дан<е в среде уксусной кислоты. Применение уксусной кислоты имеет еще то преимущество, что она уменьшает интенсивность окраски Сг в связи с образованием комплекса. Для получения более точных результатов можно рекомендовать перегонку иода в раствор иодида калия с током двуокиси углерода [c.437]

Практически можно с успехом титровать раствор иода с довольно высокой кислотностью, если добавлять тиосульфат медленно, при энергичном перемешивании. Однако при обратном порядке титрования (титрование тиосульфата иодом) во избежание разложения следует применять очень слабо подкисленный раствор. Минимальная концентрация кислоты благоприятна еще и в том отношении, что она позволяет избежать заметного окисления иодида кислородом воздуха. [c.440]

Для иллюстрации некоторых причин нестехиометричности рассмотрим хорошо известный случай окисления иодида воздухом при иодометрических определениях. В отсутствие катализатора скорость окисления воздухом зависит от концентрации ионов водорода и иодида, реакция же между иодом и тиосульфатом на нее не влияет. Это типичная побочная реакция, поправка на которую может быть введена с помощью холостого опыта. Некоторые вещества, присутствующие в пробе, например следы окислов азота, могут действовать как катализаторы, которые либо вовсе не участвуют в химическом взаимодействии, либо претерпевают циклические изменения, так что в конечном счете никакого изменения их не происходит. Поправка на каталитическое окисление воздухом, получаемая в холостой пробе, обычно неэффективна, за исключением практически маловероятного случая, когда количество катализатора одинаково в испытуемой и холостой пробах. Третий тип окисления воздухом — индуцированная реакция, как, например, при иодометрическом определении ванадия. Окисление иодида ванадием (V) вызывает окисление иодида воздухом, механизм которого будет рассмотрен ниже. Количественные результаты в данном случае можно получить только при тщательной защите от кислорода воздуха. [c.495]

В соответствии с этим механизмом следует ожидать индуцированного окисления иодида воздухом независимо от того, какой продукт первичного окисления иода образуется — или 1Г Индукционный фактор, а следовательно, и относительная ощибка вследствие окисления воздухом уменьшаются при повышении концентрации иодида и окислителя в связи с возрастающим значением, которое приобретает конечная реакция (24-43). [c.509]

Фотохимическим методом можно количественно удалить иодиды окислением до свободного иода. При облучении ультрафиолетовым светом этанольных растворов иодидов в присутствии кислорода воздуха [201] или щелочных водных растворов (например, морской воды) иодиды быстро и количественно окисляются до свободного иода [244]. [c.122]

И на правильность определения. Чтобы подавить кислотную диссоциацию Си(Н20)Г, в результате которой образуются Си(НгО)з(ОН)+ и Си(Н20)2(0Н)г — частицы, которые медленно реагируют с иодидом,— pH раствора должен быть меньше 4. В то же время, если концентрация ионов водорода превысит 0,3 М, реакция медь(П) — иодид будет индуцировать окисление иодида кислородом воздуха. [c.341]

Повышенные результаты, полученные при добавлении молибдата, объясняются уменьшенным окислением иодида кислородом воздуха отрицательное каталитическое действие молибдата на основную реакцию было доказано другими опытами. [c.208]

Индукционный фактор, а следовательно, и относительная ошибка вследствие окисления воздухом — кислородная ошибка (см. разд. 19-2) уменьшаются при повышении концентрации иодида и окислителя в связи с возрастающим значением, которое приобретает конечная реакция (15-64). [c.330]

Окисление иодида кислородом воздуха в нейтральных растворах в отсутствие катализатора происходит в очень незначительной степени. Однако с увеличением кислотности раствора скорость окисления быстро растет. Ионы металлов с переменной валентностью (особенно медь) оказывают каталитическое действие на окисление иодида по природе эта реакция фотохимическая. Кроме того, окисление иодида кислородом воздуха может индуцироваться реакцией между иодидом и окислителем, особенно, если основная реакция протекает медленно [3]. Следовательно, нельзя оставлять растворы, содержащие избыток иодида и кислоту, больще того времени, которое необходимо до начала титрования иодом. Если такие растворы приходится оставлять надолго, из них следует вытеснить воздух каким-либо инертным газом, например диоксидом углерода, а в отдельных случаях обеспечить защиту раствора и от света. Образование ионов трииодида в очень разбавленных водных растворах иода объясняется восстановлением иода следами примесей [4]. [c.386]

При увеличении концентрации НС1 скорость реакции увеличивается, но в то же время в сильнокислых растворах происходит окисление иодида кислородом воздуха. Некоторые соединения, такие как железо(II) и молибден(IV), катализируют реакцию. Молибден (IV) также катализирует и окисление иодида кислородом воздуха. Разработаны рекомендации [12], улучшающие титрование. Несмотря на указанные трудности, иодиметрический метод остается одним из основных методов определения хлората. Он занимает важнейшее место среди методов определения диоксида хлора, хлористой кислоты, хлорита, хлората и хлорида, когда они находятся в смеси [13]. Описан [14] простой метод титрования, пригодный для определения хлората в веществах, подавляющих рост листьев и сорных трав. [c.281]

Второй источник ошибок связан с окислением иодидов кислородом воздуха, которое ускоряется в кислых растворах. Таким образом, при титровании необходимо, чтобы титруемый раствор был нейтральным иди слабокислым. При обратном титровании, т. е. когда прибавляют раствор иода, тиосульфат должен быть подкислен в слабой степени для предотвращения его разложения. Если титровать тиосульфат иодом в щелочной среде, то окисление тиосульфата идет дальше тетратионата и это приводит к ошибкам. При определении тиосульфата йодометрическим методом рекомендуют титровать стандартный раствор иода анализируемым раствором тиосульфата. [c.598]

При повышенной кислотности, однако, протекание реакции окисления иодида кислородом воздуха приводит к ошибкам. Таким образом, в рассматриваемом отношении иодат обладает преимуществами по сравнению с бихроматом. Необходимо заметить, что [c.599]

Кислые растворы иода нельзя титровать на прямом солнечном свету. Свет значительно ускоряет окисление иодидов кислородом воздуха [c.192]

Эта реакция ускоряется на свету, при нагревании и в присутствии кислот, следовательно, на практике желательно хранить раствор на холоду и в темном месте. В отличие от других факторов окисление иодида кислородом воздуха приводит к увеличению нормальности раствора. [c.396]

Иодометрический метод удобен для определения меди в руде. Обычно образец легко растворяется в горячей концентрированной азотной кислоте. Следует тщательно удалять любые оксиды азота, образующиеся в процессе растворения руды, поскольку они катализируют окисление иодида кислородом воздуха. Для полного растворения некоторых руд требуется прибавлять соляную кислоту. Хлорид-ион нужно удалить из раствора выпариванием с серной кислотой, так как иодид-ионы количественно не восстанавливают медь(П) из ее хлоридных комплексов. [c.407]

Решающее значение имеет первая реакция, при которой весь кальций должен количественно прореагировать с оксалатом и осадок должен содержать оба иона в отношении 1 1 (если калибровочная кривая построена по известным количествам растворимого оксалата, например оксалата натрия). При выполнении этих условий другие две реакции не представляют больших затруднений, но если не принять мер предосторожности, то при реакции (3) окисление воздухом кислого раствора иодида может служить причиной ошибки. [c.264]

Количество иода, образующегося при взаимодействии с селеном, пропорционально содержанию последнего. Это дало возможность разработать косвенный метод определения селена [242] выделивщийся иод лучше экстрагировать органическим растворителем, после чего измеряют оптическую плотность. Неудобство этого варианта состоит в том, что при реакции выделяется селен, который трудно отделить, и приходится измерять суммарную оптическую плотность коллоидного раствора селена и раствора иода. Кроме того, в процессе работы иод частично выделяется в результате окисления иодида кислородом воздуха, поэтому лучше использовать не иодид щелочного металла, а иодид кадмия — более устойчивый по отношению к кислороду воздуха. Роль реакции окисления иодида возрастает при определении очень малых содержаний селена. В этом случае анализ заканчивают определением иодкрахмального соединения [242]. [c.253]

Существенное значение для протекания реакции (13.15) имеет концентрация иодида, которая в 4—5 раз должна превышать требуемую по стехиометрии, и кислотность раствора, хотя концентрация иона водорода и не входит в явном виде в уравнение реакции. Необходимо создание слабокислой среды, так как в нейтральных растворах ионы Си гидролизуются, а продукты гидролиза реагирут с иодидом очень медленно, что удлиняет процесс титрования и затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Установлено, что при иодометрическом определении меди в растворе должен быть pH < 4. В сильнокислых растворах ([Н ] >0,3 моль/л) происходит индуцированное медью окисление иодида кислородом воздуха, что приводит к получению завышенных результатов. [c.283]

Образующийся гипоиодит (10 ) обладает более высоким окислительным потенциалом, чем Ь, стехиометрия реакций нарушается, и, следовательно, в щелочной среде иодиметрия неприменима. В достаточно кислых средах увеличивается скорость реакции окисления иодида кислородом воздуха. [c.318]

Бихромат реагирует с иодидом и кислотой также не мгновенно. Но в этом случае молибдат замедляет основную реакцию, индуцируя окисление иодида кислородом воздуха. Механизм реакции, повидимому, очень сложен, ибо свет оказывает на нее фотохимическое действие. В приведенной ниже табл. 36 показаны результаты некоторых опытов, иллюстрирующих сказанное. Во всех случаях раствор содержал по Ъ мл А н. соляной кислоты по 25 мл 0,001 н. К2СГ2О7 и по 0,5 мл 1 н. КЛ. После стояния в течение 15 мин. при указанных в табл. 36 условиях выделившийся иод титровался 0,001 н. тиосульфатом. [c.208]

В соответствии с этим механизмом следует ожидать индуцированного окисления иодида воздухом независимо от того, какой продукт первичного окисления иода образуется — Р или I2. Титрование иодидов церием(1У) или MnOi нечувствительно к индуцированному окислению воздухом, что объясняется, видимо, быстрым окислением I2 до la- [c.330]

ЛИЯ, перемешивают, доводят водой до метки и снова перемеши-вают. Немедленно определяют прозрачность растворов, исполь-Ж зуя светофильтр с максимумом прозрачности при 400 mj. При сравнении в контрольную кювету фотометра помещают раствор, содержащий серную кислоту и иодид калия в тех же концентрациях, что и в анализируемом и в стандартных растворах, приготовленный одновременно с ними. Ощибка от выделения иода вследствие окисления воздухом будет погашаться применением такого раствора в качестве контрольной жидкости, прозрачность которой принимается 100%-ной. [c.267]

В кислом растворе иодид, добавленный в избытке, образует с сурьмой ионы сурьмянистоиодистоводородной кислоты, которые сильно окрашены в желтый цвет [сурьма (V) восстанавливается до трехвалентного состояния с выделением свободного иода]. В концентрированном растворе иодида калия чувствительность реакции приближается к чувствительности висмут-иодидной реакции, но, вообще, необходимо ограничивать количество применяемого иодида, так как в концентрированных растворах иодидов очень трудно предотвратить выделение иода вследствие окисления воздухом. Тем не менее в приведенных ниже условиях 2 Y сурьмы еще образуют слабую окраску, если вести определение в пробирке диаметром 15 мм. Выделение иода вследствие окисления воздухом можно устранить, добавляя к кислому раствору гипофосфит. Реакция между иодом и гипофосфитом, в условиях определения сурьмы, протекает так медленно, что в анализируемом растворе допустимы лишь следы окислителей, могущих выделить иод. Хлорид олова (II) является Л)гчшим реактивом для связывания иода, чем гипофосфит, но к сожалению, в концентрированных растворах иодида олове образует желтую окраску. [c.467]

Один из первых методов титриметрического определения осмия был предложен Клобье [469]. К сернокислому раствору четырехокиси осмия добавляли иодид калия выделяющийся при этом иод титровали раствором тиосульфата натрия. Точность титрования, по данным автора, равна 0,01% однако в действительности конечную точку титрования в зеленых растворах нельзя определить с достаточной точностью. При определении малых количеств осмия нельзя уменьшать концентрацию тиосульфата натрия, так как при этом сильно замедляется реакция. При больших количествах осмия определение конечной точки титрования еще более затруднено, так как окраска восстановленного осмия усиливается. Кроуэлл и Киршман [470] усовершенствовали этот метод, приняв меры, предотвращающие окисление иодида калия воздухом. Саито [471], чтобы облегчить установление конечной точки титрования, предложил использовать бензол. Рябчиков [472, 473] определял конечную точку титрования потенциометрически. [c.90]

Галогениды аммония применяют, главны.м образом, при разложении оксидов, образующих летучие галогениды, которые отделяют возгонкой. Наиболее часто используют иодид аммония, поскольку он более активен, чем хлорид и бромид, однако следует иметь в виду, что образующийся при окислении воздухом иод может мешать последующему анализу. Летучие галогениды дают Аз, 5Ь, 5п, 5е и Те летучий галогенид ванадия (V) образуется только при нагревании с Г Н4С1 и КН4Вг [4.220]. Этот метод применяется при анализе материалов, содержащих одновременно олово и сурьму (табл. 4.11). [c.81]

Применение катализаторов. Хотя органические перекиси неустойчивы, их реакция с иодид-ионами не мгновенна. В микрометоде, описанном Ротом и Шустером 2°, реакционную смесь оставляют на ночь перед титрованием 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. В этих условиях трудно избежать окисления воздухом. Скукла и Раманджениюлу нашли, что реакция между перекисями и иодидом катализируется вольфрамат- и ванадат-ионами, а также ионами железа(II) и (III). Зильберт и Сверн сообщают, что добавление следов хлорида железа(III) в ледяной уксусной кислоте чрезвычайно ускоряет выделение иода при мак- [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология