Полосы сдвига

Характерная группа из трех полос для цепей средней длины. В спектрах к-алканов выше С]4 четко не проявляется. Все три полосы сдвигаются в сторону высоких частот при уменьшении длины цепи (см. рис. 87). Полоса 1270—1320 сж сливается с другими в спектрах соединений с короткими цепями. Разветвления часто приводят к появлению новых полос в этой области или к другим изменениям, которые затрудняют идентификацию полос. В спектрах к-алканов выше С14 имеется полоса ( родней интенсивности около 1307 см и нет полос от нее до —1070 см . [c.607]

В процессе образования шейки и однородной вытяжки происходит интенсивное побеление многих (прозрачных) полимеров. Природа данного явления связана с пустотами, которые образуются либо в связанном виде внутри трещин серебра (разд. 9.2, гл. 9) или полос сдвига, либо в несвязанном виде распределены в деформируемых элементах объема. Несвязанные пустоты имеются в частично-кристаллических (ПЭ, ПП) и в аморфных полимерах (ПВХ), а также в эластомерах при криогенных температурах (полибутадиеновый каучук и [c.309]

Трещины серебра начинают расти на пересечении линий, вдоль которых формируются полосы сдвига. Поскольку трещины серебра могут возникать до или после формирования полосы сдвига, предполагается, что начало роста таких трещин вызвано большими гидростатическими напряжениями, а не деформациями. Критические гидростатические напряжения составляют 87 МПа для медленного охлаждения ПК 89 МПа для закаленного ПК [c.368]

В полярном растворителе (этанол)-закономерности по В-полосе такие же, а максимум С-полосы сдвигается в коротковолновую сторону с одновременным уменьшением коэффициента экстинкции. [c.14]

В ИК-спектрах оксипроизводных имеются характерные полосы поглощения в области 1050—1300 см (валентные колебания С—О), а также в области 3200—3700 см (валентные колебания О—Н). Положение полосы валентных колебаний О—Н сильно зависит от степени ассоциации и тем самым от концентрации. Например, полоса поглощения свободной группы Он лежит между 3590 и 3650 см при наличии ассоциации эта полоса сдвигается в область меньших частот 3240— 3590 см (внутримолекулярные водородные связи) или 3200 до 3550 см (межмолекулярные водородные связи). [c.318]

Гидроксильная группа имеет характеристическую полосу поглощения в интервале 3650—3500 см , причем для гидроксильной группы, не участвующей в образовании водородных связей, максимум поглощения находится при 3650—3630 см Если гидроксильная группа участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи, соответствующая ей полоса сдвигается в сторону меньших частот. Для гидроксильной группы, участвующей в образовании пятичленного цикла, этот сдвиг составляет 30 см в случае образования шестичленного цикла —.около 80 Интенсивность полосы приблизительно пропорциональна [c.59]

Результаты исследования остальных образцов приведены в таблице. Из таблицы видно, что для К-монтмориллонита даже при небольших степенях заполнения частота колебаний С=К адсорбированного ацетонитрила совпадает с частотой колебаний для жидкости. При переходе к Ь1-монтмориллониту полоса сдвигается на 23 см в высокочастотную область. Смещение возрастает до 59 и 78 если в обменном комплексе минерала находятся ионы переходных металлов Со и Си . [c.177]

Однако если рассматривать всю группу нитридов в целом, то изменения положения полос поглощения, ожидаемого при учете эффекта масс, не происходит. По-видимому, изменение положения полос поглощения, обусловленное различием кристаллических структур двух групп нитридов, превалирует над сдвигом полос, обусловленным эффектом масс. Для различных структур относительное положение ато.мов различно. Это приводит к изменению силовых постоянных и, следовательно, к изменению частот, при которых происходит поглощение. Несмотря на эффект кристаллических структур, наблюдаемые интенсивные полосы, по-видимому, соответствуют колебанию металл азот, тем более, что основная полоса сдвигается на достаточно большую величину. [c.30]

В основном на 6 NH накладывается v —N, II амидная полоса . Так же как в первичных амидах I амидная полоса обычно сильнее В основном v —N, накладывается б NH, III амидная полоса . Сдвиг положения свободной и ассоциированной V NH и I—III амидных полос согласуется с отнесением. Так, вклад крайней структуры (16) увеличивается при ассоциации [c.58]

При введении в бензольное кольцо таких заместителей, как ОН, ОСНз, NN3, ЫКз, интенсивность В-полосы увеличивается примерно в 10 раз, полоса сдвигается в сторону больших длин волн и сглаживается колебательная структура (рис. 34, 2, 3). [c.93]

Процесс присоединения экстралигандов сопровождается сдвигом полос поглощения относительно исходного ванадилпорфирина. На рис.22 приведен типичный спектр ванадилпорфирина до и после обработки растворами реагентов. Из представленных данных видно, что в спектре обработанного ванадилпорфирина наблюдается гипохромный эффект (уменьшение эффективности полосы поглощения) и батохромный сдвиг этой полосы (сдвиг поглощения в сторону более длинных волн), что характерно для явления экстракоординации [111]. [c.144]

Процессы сдвигообразования нз поверхности армко-железа более ярко выражены, чем на стали. При испытании полированых железных образцов с амплитудой напряжений, на 25 % превышающей их предел выносливости, уже в периоде / можно обнаружить повреждения в виде линий сдвигов, многие из которых в начале периода // превращаются в устойчивые полосы сдвига, распространяющиеся в ходе дальнейшего циклического деформирования в микротрещины. Пластическое течение приповерхностных слоев армко-железа характеризуется меньшей, чем слоев стали 45, неоднородностью, что может быть Обусловлено низкой чувствительностью железа к структурным концентраторам напряжений. [c.85]

Е. поглощают в УФ области при 220-235 нм (диена-мины-ок. 280 нм) в ИК-при 1630-1650 см причем при образовании солей (иммоний-катионов) эта полоса сдвигается в высокочастотную область на 20-50 см , что отличает Е, от Р,у-ненасыщ. аминов. [c.126]

В ИК спектрах Э. с. присугствуют характеристич. полосы в области 1750-1700 см (валентные колебания фуппы С = 0) и 1275-1050 см" (валентные, колебания фуппы С — О). В УФ спектрах наблюдаются слабые полосы при 195-210 нм (и-л -переход) для о, Р-ненасыщ. эфиров сильные полосы при 210 нм (п-л -переход), по мере увеличения ненасыщенности полоса сдвигается в длинноволновую область. В спектрах ПМР хим. сдвиг б 3,7-4,1 м. д. (а-Н-атом спиртового остатка) и 8 2-2,2 м. д. (ОгН-атом кислотного остатка). [c.509]

ХН77ТЮР) вызывает изменение механизма интенсивной деформации, когда измельчение микроструктуры осуществляется путем образования полос сдвига, которые постепенно охватывают весь объем образца. [c.32]

Насьш енные альдегиды и кетоны слабо поглощают в близкой ультрафиолетовой области. При наличии сопряжения эта слабая полоса (К-полоса) сдвигается в сторону больших длин волн (почему ) и, что более важно, очень интенсивная полоса (К-нолоса) сдвигается из далекой ультрафиолетовой области в близкую ультрафиолетовую. [c.618]

На рис. б.З показано разрушение слоистого полимерного композита. Синергизм свойств пластинки, состоящей из чередующихся слоев двух разных полимеров, проявляется при ее реакции на разрушение (темная зона, распространяющаяся из верхней части снимка). Толщина слоев Ю.мкм. более темные слои - сополимер стирола с акрилонитрилом (жесткий и относительно хрупкий. материал), светлые слои - прочный и пластичный поликарбонат. Хрупкий материал быстро растрескался (образовались тонкие трещины), способствуя распространению разрушения, а в пласт№шых слоях сформировались полосы сдвига. Процесс образования полос сдвига связан с поглощением энергии, при этом постепенно острие трещины притупляется и растрескивание останавливается. Таким образом, пластинка образца оказывается упрощенной за счет пода-карбонатных слоев, а слои из сополимера стирола придают ей жесткость. [c.76]

Дикарбонильные соединения. Для а-дикетонов характерны две полосы поглощения низкой интенсивности. У простых ациклических дикетонов, хромофор которых имеет трансоидную конфигурацию ЬХУИ, длинноволновая полоса фактически наблюдается в видимой области, а если карбонильные группы включены в циклическую структуру и вынуждены, таким образом, принять неплоское взаимное расположение (см., например, ЬХУ1И), то эта полоса сдвигается в ультрафиолетовую область. [c.206]

Положение другой полосы, лежащей в области 3600—3570 см , зависит от природы катиона. Эта полоса сдвигается в высокочастотную область с уменьщением радиуса катиона. Отсюда следует, что Катионы с меньщими радиусами обладают более мощными силовыми полями и способны к более энергичному взаимодействию с адсорбированными молекулами. Гидроксильные группы такого типа были приписаны группировкам МОН , образующимся в соответствии с приведенной выше схемой гидролиза [31, 32]. Эти группы очень чувствительны к присутствию молекул адсорбированной воды, и уже при небольшой дегидратации они исчезают и уступают место другим группировкам, вероятно МО или М" — О — М [38, 39]. При адсорбции пиридина эти гидроксильные группы кислотностью не обладают. [c.162]

Спектр поглощения кристаллов НТМ препарата № 2 дейтеротолуола приведен на рис. 3. 14. По внешнему виду он аналогичен соответствующим спектрам обычного толуола и дейтеротолуола СеОвСНз. Структура полос плохо различима из-за размытости и данные по величинам колебаний, сдвигам спектров и т. д. определены грубо по центрам полос. Сдвиг спектра кристалла НТМ данного препарата дейтеротолуола по отношению к соответ- [c.109]

Спектральные исследования подтвердили это заключение [131]. Наличие свободной гидроксильной группы в положении 7 следует из сдвига (Н- 19 ммк) коротковолновой полосы в растворе ацетата натрия. На наличие двух свободных гидроксильных групп в ортоположении указывает сдвиг на -Ь19 ммк длинноволновой полосы в среде ацетат натрия —- борная кислота. Поскольку азалеин является производным кверцетина, то эти гидроксильные группы находятся в положении 3, 4. Метильная группа и остаток сахара (связанный через гидроксильную группу), таким образом, могут находиться в положениях 3 и 5. Соединение стабильно в растворе этилата натрия (обе полосы сдвигаются соответственно на 17 (7-ОН) и 40 (4 -0Н) ммк, однако агликон (СХХП1, R = Н) немедленно разлагается в спиртовом растворе этилата натрия, что [c.131]

Если аддитивно окрашенный кристалл Na l, содержащий одиночные f-центры, нагревать до температуры около 400°, не облучая его (как это было сделано в экспериментах Скотта), то его цвет изменяется из желтого в голубой. При исследовании голубых кристаллов под ультрамикроскопом в них было обнаружено ирисуi-ствие небольших коллоидальных частиц натрия. Эти коллоидальные частицы вызывают появление новой довольно широкой (но гораздо более резкой, чем 7 -полоса) полосы поглощения, расположенной с длинноволновой стороны от f-полосы. Пики этих коллоидальных полос сдвигаются в сторону длинных волн при увеличении температуры и времени нагревания вследствие увеличения размера коллоидальных частиц, но при очень высоких температурах они исчезают и заменяются f-полосой. Это весьма убедительно свидетельствует о том, что коллоидальные полосы обусловливаются агрегацией f-центров и что этот процесс обратим. Недавнее тщательное исследование [63] коллоидальных полос КС1 показало, что коллоидальные частицы, вероятно, имеют диаметр от 10 до 50 д и содержат от 10 до 1000 атомов. R- и, -полосы не предшествуют появлению коллоидальной полосы, но Л1-полоса обычно наблюдается. Тейсен и Скотт [64] исследовали ослабление f-полосы во время коагуляции они заключили, что эта реакция бимолекулярна и энергия ее активации имеет значение около 0,4 эв. Для миграции f-центров следовало бы ожидать большей энергии активации, так как энергия активации для диффузии анионных вакансий равна примерно 1,95 эв. [c.114]

НИИ как орто-, пара-, так и мета-ориентирующих заместителей. Однако в азинах п- л полосы сдвигаются в коротковолновую область при введении электродонорных заместителей и в длинноволновую — при введении электроноакцепторных заместителей. В возбужденном состоянии п-электронная система азина обладает избытком электронных зарядов, и поэтому она стабилизуется электроноакцепторными и дестабилизуется электронодоиорными заместителями. Величина сдвига п- л полосы поглощения, вызываемого заместителем любого типа, заметно зависит от положения заместителя в азиновом цикле (рис. 12 и 13), вследствие неодинакового распределения электронного заряда между углеродными атомами азина в возбужденном состоянии. [c.347]

Брейм и сотр. смогли обнаружить по крайней мере одну сильную полосу поглощения для каждой из четырех окисей, которые они исследовали. Эта полоса, которая наблюдалась для В2О3, АЬОз, СггОз и ОагОз, по-видимому, обусловлена колебаниями атомов кислорода и металла относительно друг друга, причем эта полоса сдвигается в длинноволновую часть спектра для металлов с большей массой. [c.46]

В основном д КН II амидная полоса . Сдвигается в высокочастотную область при ассоциации. В твердом состоянии —СОМНз имеет две сильные полосы при 1650— 1640, но I полоса сильнее. В концентрированных растворах могут появиться все четыре полосы свободных и связанных групп [c.57]

Инфракрасная полоса с максимумом около 193 слг проявляется как отчетливое плечо полосы при 700 см . В D2O частота этой полосы сдвигается только к 187 см , так что она должна быть обусловлена заторможенными трансляциями молекул. Эта мода, обнаруживаемая также в рамановском спектре и в спектре неупругорассеяппых нейтронов, несомненно, соответ-ств ет моде w льда. [c.234]

Инфракрасный спектр несвязанных валентных полос был исследован при широкой вариации условий. Фалк и Форд [104] записали инфракрасный спектр этих полос между О и 130° С, Они имеют одинаковый общий вид с рамановскими полосами (рис. 4.23 а и б) (табл. 4.11). Франк и Рот [109] исследовали ИК-снектр несвязанной валентной полосы в интервале температур от 30 до 400° С и давлении от 50 до 5000 бар. Для воды с постоянной плотностью 1,0 г/см частота, соответствующая максимуму полосы, сдвигается от 2507 до 2587 см а интегральная интенсивность полосы уменьшается на 40% при повышении температуры от 30 до 300° С. Полоса становится более асимметричной при повышении температуры, но контур ее совершенно гладкий без намека на плечо. Для воды при 400° С интегральная интенсивность полосы уменьшается в 6,4 раза, между тем как плотность воды — от 0,9 до 0,0165 г/см . При всех плотностях ниже 0,1 г/см рассматриваемая полоса имеет сглаженный контур и не обнаруживает плеча, а частота, соответствующая максимуму полосы поглощения, постепенно сдвигается от 2605 до примерно 2650 с.м . При плотности менее 0,1 г/см вращательная тонкая структура становится очевидной, а при плотности 0,0165 г/см она проявляется очень отчетливо. Другие исследования несвязанной ИК-валентной полосы были выполнены ван Ек-ком и другими [147] и Гартманом [147]. [c.237]

Эта полоса сдвигается в область больших длин волн, когда рядом с амидной группой имеется л-электронная система. [c.434]

Состояние III обладает двумя атомами углерода с sp -гибридиза-цией и двумя электронами, занимающими уровень Л/4. Ранее было показано, что это — высший уровень многих соединений Однако в ароматических углеводородах имеется три типа полос (а-, - и р-), классификация которых должна предшествовать 1юбой корреляции с высшим энергетическим уровнем R/i. Известно также, что полосы фосфоресценции (i-полосы) сдвигаются параллельно с р-полосами . [c.98]

Обычно возникновение микротрещин связывают с приложением растягивающих напряжений [40]. Было одно сообщение о так называемых сдвиговых микротрещинах в кристаллическом полиэтилентерефталате, которые располагаются параллельно полосам сдвига, возникающим вследствие течения образца. Хотя причины образования таких микротрещин еще непонятны, разумно предположить, что некоторую роль в этом процессе играет растягивающая составляющая напря-йсення, [c.95]

Сдвиговая текучесть важна по двум причинам. Во-первых, она способствует эффективному рассеянию энергии (возможно, более эффективному, чем при растрескивании, при котором также развиваются существенные сдвиговые деформации, но образуется ослабленная структура). Во-вторых, как показал Бакналл для смесей ударопрочного ПС с ПФО [150], полосы сдвига могут ограничивать развитие микротрещины, и, по-видимому, тормозить прорастание через микротрещины макротрещины. Такой эффект был обнаружен и для стеклообразных полимеров [440, 665]. Таким образом, сдвиговые полосы по своей способности ограничивать рост трещин в некоторой степени аналогичны каучуковым вкраплениям. Эти наблюдения находятся в соответствии с данными о том, что для ударопрочного ПС, деформация которого определяется исключительно растрескиванием [150], оптимальное упрочнение достигается при размерах частиц каучука (10—20 мкм) значительно больших, чем для АБС-пластиков (ж1 мкм) в деформировании которого более существенную роль играет текучесть . [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология