Уравнения степени поликонденсации

Из уравнения (VII. 15) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. Зависимость предельной степени поликонденсации j n от константы равновесия К и концентрации низкомолекулярного соединения в реакционной смеси С выражается уравнением [c.198]

Но это та же константа равновесия, что и использованная выше в уравнении для расчета средней степени поликонденсации Рк. Поэтому можно связать величины Рк ил [c.277]

Зависимость степени поликонденсации от времени при различных температурах выражается расходящимся пучком прямых (рис. 201). Зависимость же константы скорости реакции поликонденсации от температуры в области широкого интервала температур подчиняется уравнению Аррениуса и может быть представлена прямой (рис. 202). [c.566]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

Зависимость степени поликонденсации от глубины проведения процесса [по уравнению (2-23). [c.61]

Данные кинетических экспериментов хорошо описываются уравнением = 1 — где, а — доля разложившегося вещества п — кинетический параметр k — константа скорости реакции. В интервале 200—240°С =1,10 0,15. Обработкой данных по уравнению Аррениуса получено значение энергии активации процесса дегидратации 23,4 ккал/моль, что согласуется с величиной 20 5 ккал/моль, рассчитанной по данным дериватографического анализа в соответствии с предложенными методиками [7, 8]. Изучено также в более широком диапазоне влияние температуры и продолжительности дегидратации с целью достижения степени поликонденсации, равной 1. Эксперименты проводили с использованием метода статистического планирования . В качестве независимых переменных выбраны температура 1 и продолжительность Zs первой стадии дегидратации, тем- [c.111]

Написать уравнение реакции поликонденсации пимелиновой кислоты и бутандиола-1,4 рассчитать степень полимеризации и средневзвещенную молекулярную массу полимера, если степень завершенности реакции 99,5%. [c.284]

Для поликонденсации в расплаве обычно применимо приведенное ранее уравнение (2-17), связывающее степень поликонденсации с избытком одного из мономеров. [c.97]

Последнее уравнение удобно для качественного изучения влияния температуры на степень поликонденсации. Продифференцировав его, имеем [c.278]

Средняя степень поликонденсации определяется по уравнению [c.49]

В соответствии с уравнением (5) при линейной П. предельное значение стенени поликонденсации теоретически бесконечно велико. Однако практически достичь степени поликонденсации большей, чем несколько сотен (X 10 ) очень трудно. Одна из причин этого — неравенство концентраций функциональных групп в исходной смеси. В этом случае предельное значение степени поликонденсации выражается [c.79]

Степень поликонденсации равна отношению числа прореагировавших молекул мономера к количеству образовавшихся макромолекул, т. е. равна частному от деления уравнения (2-14) на выражение (2-16) [c.54]

Это уравнение справедливо при степени превращения, равной 100%. Зависимость степени поликонденсации от соотношения мономеров, рассчитанная по уравнению (2-17), графически показана на рис. 4. Уравнение (2-17) достаточно хорошо согласуется с экспериментальными результатами. На молекулярный вес образующегося полимера сильно влияют даже малые колебания в соотношении мономеров при поликонденсации. [c.54]

Зависимость степени поликонденсации Р от количества монофункционального соединения можно вывести также из уравнения (2-12). Поскольку [c.57]

Зависимость степени поликонденсации от соотношения мономеров и количества монофункционального соединения может быть использована для нахождения приближенного уравнения вязкости полимера. Действительно, степень поликонденсации равна [c.59]

Зависимость степени поликонденсации от глубины проведения процесса при получении поликарбонатов в расплаве (по данным работы ). Пунктирная кривая — теоретическая [по уравнению (2-23)]. [c.61]

При помощи уравнения (3-22) и (3-23) можно по степени поликонденсации вычислить числовое и весовое распределение в зависимости от количества побочного продукта в системе и значения константы равновесия К- [c.89]

Глубина проведения процесса. При поликонденсации в расплаве высокомолекулярный продукт можно получить только в том случае, если глубина проведения процесса (степень завершенности) достаточно велика. Зависимость молекулярного веса полимера (степени поликонденсации Р) от глубины проведения процесса х описывается уравнением (2-23) [c.98]

Экспериментально было установлено, что это уравнение достаточно хорошо выполняется для реакций поликонденсации в расплаве. Однако довольно часто процесс осложняется протеканием ряда побочных процессов (декарбоксилирование дикарбоновых кислот и т. д.), и зависимость молекулярного веса (степени поликонденсации) от глубины реакции не соблюдается достаточно точно. На рис. 7 показано, что процесс полностью не подчиняется описанной зависимости [см. уравнение (2-23)], особенно на глубоких стадиях. [c.98]

Влияние соотношения мономеров на молекулярный вес можно объяснить, исходя из диффузионной природы процесса межфазной поликонденсации. Известно, что молекулярный вес (или степень поликонденсации Р) полимера, образующегося при поликонденсации, зависит от соотношения исходных мономеров в зоне реакции 1см. уравнение (2-17)1 [c.171]

Уравнение (6-5) аналогично уравнению для гомогенной поликонденсации (при Р = 1). Это естественно, так как при гомогенной поликонденсации скорость массопередачи обычно настолько превышает скорость основной реакции, что скорости диффузии обоих мономеров становятся количественно неразличимыми, т. е. Ра = Рв- При Р 1 (при межфазной поликонденсации) зависимость молекулярного веса от величин С% и Св отличается от такой же зависимости для гомогенной поликонденсации, причем смещение максимального значения степени поликонденсации Р от соотношения мономеров 1 1 определяется величиной Р (рис. 66). [c.174]

Зависимость молекулярного веса (степени поликонденсации) полимеров от соотношения мономеров [по уравнению (6-5)]. [c.174]

На рис. 68 и 69 приведены кривые зависимости молекулярного веса полимера от примеси монофункциональных соединений. В соответствии с уравнением (2-20) зависимость степени поликонденсации от обратной величины концентрации монофункционального соединения должна выражаться прямой линией. Из рис. 69 видно, что эта зависимость для межфазной поликонденсации выполняется неудовлетворительно. [c.176]

Зависимость степени поликонденсации от pH водной фазы [по уравнению (6-12)] [c.182]

Зависимость степени поликонденсации от соотношения перекись — мономер при полирекомбинации [по уравнению (9-3)] 2-Х=1 г-Я=о,8. [c.299]

При полном исчерпании монофункционального соединения в реакции (что бывает в большинстве случаев) уравнение (2.16) свяжет среднюю степень поликонденсации с количеством введенного в систему монофункционального соединения. Если степень превращения по функциональным группам не равна 1,0, то зави< [c.72]

Применимость этого уравнения для описания процесса поликонденсации в расплаве доказывалось неоднократно справедливость его подтверждается линейной зависимостью степени поликонденсации от времени (рис. 4.5). [c.122]

После соответствующих преобразований уравнение скорости изменения степени поликонденсации полимера во времени примет вид [c.122]

Из уравнений (68) и (69) может быть установлена зависимость для Шр граммов со степенью полимеризации Р от средней степени поликонденсации. Если средняя степень поликонденсации приблизительно известна из экспериментально определенной функции распределения, то можно, исходя из равновесного рассмотрения реакции поликонденсации, рассчитать теоретическое распределение по следующей формуле [c.138]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

С помощью полученного уравнения можно определить степень поликонденсации п (среднее число звеньев в макромолекулах к моменту времени /). Поскольку степень поликонденсации в каждый момент времени равна отношению суммарного количества структурных звеньев к количеству образовавшихся макромолекул, то при эквимольном отношении реагирующих групп [c.72]

Уравнение (1.45) характеризует массовое распределение по молекулярным массам полимергомологов со степенью поликонденсации X, при завершенности реакции р. [c.28]

Как видно из уравнения, для зависимости средней степени поликонденсации от состава исходной смеси даже небольшие отклонения от стехиометрического состава исходной смеси приводят к значительному уменьшению молекулярной массы. [c.109]

Согласно этому уравнению степень поликонденсации должна линейно возрастать с увеличением времени, а следовательно, и величина 1/(1—р), выражающая степень поликондеисации через степень завершенности реакции, должна изменяться аналогичным образом. На опыте линейная зависимость 1/(1—р) и Р от продолжительности реакции наблюдалась для поликондеисации гексаметилендиамина с себациновой кислотой [26], а также в случае поликондеисации -аминофенил-алканкарбоновых кислот общей формулы Н2ЫСбН4(СН2)пСООН [27]. Однако на большой глубине протекания процесса линейная зависимость 1/(1—р) от t может нарушаться как вследствие высокой вязкости полиамидного расплава (100,0—200,0 Па-с), которая может затормо- зить течение процесса, так и за счет побочных реакций. [c.42]

Написать уравнение реакции поликонденсации аминоун-декановой кислоты и рассчитать степень завершенности реакции, если средневзвешенная молекулярная масса полимера 28000. [c.284]

Другими причинами ограничения мол. веса при линейной П. являются равновесный характер реакции и деструкция образовавшихся макромолекул под действием выделяющихся при реакции низкомолекулярных веществ. Зависимость иредельной степени поликонденсации от концентрации пизкомолеку-лярного соединения и от константы равновесия выражается уравнением пол и конденсационного равновесия [c.79]

Для обратимой гомополнконденсацин уравнение зависимости средней степенн поликонденсации п от константы иолнкон-денсационного расновесня К и содержания выделяющегося низко молекулярного продукта Д имеет вид [c.151]

Следовательно, в соответствии с уравнением (XVIII, 17) для получения полимера с большим молекулярным весом необходимо возможно более полное удаление низкомолекулярного вещества из зоны реакции. Поэтому если бы в ходе процесса все образующееся побочное вещество сразу бы удалялось из реакционной зоны, степень поликонденсации возрастала бы непрерывно н равномерно. [c.544]

Средняя (х ) и средневесовая (л степени поликонденсации выражаются соответственно уравнениями [c.183]

Влияние молекулярной массы. Известно, что вязкость полимеров и олигомеров, в том числе и ненасыщенных полиэфиров, возрастает с увеличением М. Так, при увеличении степени поликонденсации полидиэтиленгликольмалеинатадипината на 35—40% его вязкость возрастает примерно в два раза [2]. Зависимость вязкости ненасыщенных полиэфиров и их концентрированных растворов от М хорошо описывается уравнением, выведенным Фоксом и Флори для линейных полимеров с гибкими цепями [2,24,25] [c.58]

Зависимость степени поликонденсации от соотношения мономеров [по уравнению (2-17)]. Точки—экспериментальные данные для системы гексаметиленднамин—ади- [c.55]

Согласно уравнению (3-29) зависимость между степенью поликонденсации Р и величиной IYNz носит линейный характер (рис. 22). [c.91]

На рис. 76 приведена зависимость степени поликонденсации от pH водной фазы, найденная по уравнению (6-12). Кривая расчетной зависимости Р = /(pH) имеет максимум, что находится в соответствии с экспериментальными данными, полученными при лоликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Из рисунка видно, что в некоторых случаях максимальное значение молекулярного веса может наблюдаться при pH < 7, т. е. в кислых средах. [c.182]

Уравнение (1.42) описывает распределение макромолекул по числу (числовое распределение по молекулярным массам) для макромолекул со степенью поликонденсации х при заверщенности реакции р. [c.27]

Если происходит поликонденсация индивидуального бифункционального вещества (цапример, оксикислот), то количество раз-лич ных функциональных групп всегда одинаково. Степень поли-конденсации связана с константой равновесия уравнением = =У1К- Эту зависимость можно использовать для определения К по известным значениям равновесной степени поликонденсации. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология