Полиэфиры ненасыщенные вязкость

Мономеры и олигомеры, используемые в сочетании с полималеинатами. Большая часть промышленных марок полиэфиров содержит в качестве мономера-растворителя стирол. Это обусловлено его низкой стоимостью, хорошей совместимостью с полиэфирами, низкой вязкостью полученных растворов и высокой скоростью их отверждения, высокой водостойкостью и хорошими механическими и электрическими свойствами отвержденных продуктов. К недостаткам стирола относятся его сравнительно высокая летучесть, токсичность и низкая температура кипения и вспышки. Несколько менее летучий а-метилстирол имеет пониженную реакционную способность при сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами и применяется в сочетании со стиролом для повышения стабильности растворов ненасыщенных полиэфиров при хранении, а также для уменьшения скорости отверждения и экзотермического эффекта реакции. Моно- и дихлорстирол имеют более высокую температуру кипения, чем стирол, и используются при получении самозатухающих продуктов. Другой мономер с повышенной температурой кипения — винилтолуол, выпускаемый в виде смеси м- и л-изомеров, образует с полиэфирами высокореакционно- [c.12]

Обычно получают ненасыщенные полиэфиры с молекулярным весом не более 2000—3000, что соответствует степени поликонденсации 15—25. Такой полиэфир обладает хорошей растворимостью в винильных мономерах, позволяющей получать концентрированные растворы с вязкостью не выше 3000—5000 сП. Он может быть использован и в жидком агрегатном состоянии. [c.102]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в непредельных мономерах называют ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Использование ненасыщенных полиэфиров в виде этих растворов обеспечивает, во-первых, более полное отверждение ненасыщенного полиэфира, а во-вторых, понижает вязкость ненасыщенных полиэфиров, облегчая их применение в качестве связующего. [c.88]

Интенсивное развитие производства листовых и блочных изделий из армированных полиэфирных смол основано на технологии, которая была известна более 20 лет назад [3]. Основная идея сводится к повышению вязкости ненасыщенной полиэфирной смолы. Полиэфирная смола с начальной вязкостью в несколько сот сантипуаз приобретает в результате химических изменений вязкость в несколько миллионов сантипуаз. Повышение вязкости осуществляется с помощью окисей или гидроокисей металлов второй группы, например гидроокиси кальция. Хотя детали механизма этой реакции не выяснены до конца, предположительно можно считать, что ионы металла образуют как бы мостики между оставшимися кислотными группами полиэфира. [c.271]

Полиэфиры, модифицированные жирными кислотами, характеризуются повышенной ударной вязкостью и улучшенной водостойкостью. Модификация дитерпенами также повышает водостойкость. Модифицированные смолы обладают лучшей адгезией к наполнителям и меньшей усадкой при отверждении. Так как при хранении ненасыщенных полиэфиров и их смесей с виниловыми мономерами, особенно при доступе воздуха, происходит сшивание, то обычно используют добавки ингибиторов (грет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трег-бутилгидрохинон и 2,5-ди-фенил-п-бензохинон). [c.231]

Ранее указывалось, что ненасыщенные полиэфирмалеинаты в присутствии инициаторов и под влиянием повышенных температур способны образовывать трехмерные сшитые структуры. Однако, независимо от условий, полимеризация полиэфиров без мономеров проходит с небольшой степенью превращения, что объясняется высокой вязкостью систем и неблагоприятными стерическими факторами при образовании сетчатого полимера. Полученные материалы, вследствие этого, имеют низкие физико-механические характеристики. [c.145]

Для получения технически ценных материалов на основе ненасыщенных полиэфиров используют реакцию их сополимеризации с мономерами. Растворы полиэфиров в мономерах обладают ценными технологическими свойствами низкой вязкостью, хорошей смачивающей и пропитывающей способностью, достаточно большим сроком хранения даже в присутствии инициаторов. При сополимеризации полиэфир-мономерных систем реализуются благоприятные условия структурирования, способствующие [c.154]

НЫЕ — полимеры, содержащие в качестве упрочняющего элемента волокнистые наполнители. Благодаря армированию удается повысить механич. прочность, ударную вязкость, динамич. выносливость и теплостойкость полимеров, снизить их ползучесть. Армируют обычно трехмерные и разветвленные полимеры, обладающие высокой теплостойкостью и вместе с тем большой хрупкостью, а также линейные полимеры с невысокой механической прочностью. Армирование феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных смол, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров, полисилоксанов позволяет улучшить их мехапич. характеристики и особенно ударную нрочность. Армирование термопластов (фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.91]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах отверждаются без выделения побочных продуктов не только при повышенной, но и при комнатной температурах, что сыграло немалую роль в развитии производства этих продуктов. Благодаря относительно малой молекулярной массе ненасыщенных полиэфиров их растворы имеют, как правило, низкую вязкость, что дает возможность перерабатывать их без приложения больших давлений и нередко без сложной технологической оснастки. Установление возможности армирования полиэфиров стекловолокном и выявление чрезвычайно ценных прочностных и электроизоляционных свойств армированных пластиков послужило дополнительным мощным толчком к их использованию в промышленном масштабе. Наконец, благодаря относительной доступности и дешевизне сырья в сочетании с рядом замечательных свойств непредельные полиэфиры в большинстве стран прочно заняли ведущее место среди связующих для стеклопластиков и оттеснили на второй план фенолоформальдегид-ные, эпоксидные и другие полимеры по объему потребления. Так, если в 1950 г. в США производилось 7,6 тыс. т, а в 1960 г. 66,0 тыс. т полиэфирных смол, то к 1965 г. выпуск их достиг уже 178 тыс. т, а в 1974 г. 540 тыс. т [2, с. 16 23]. В Японии и Франции производство ненасыщенных полиэфирных смол достигло в 1972—1975 гг. соответственно 155 и 65 190 и 82 135 и 72 113 и 58 тыс. т (снижение выпуска смол в последние годы обусловлено энергетическим кризисом) [24, 25]. [c.10]

Основным сырьем для получения полималеинатов и их аналогов являются ненасыщенные кислоты (или их ангидриды) и гликоли. Кроме ненасыщенных реагентов, придающих полиэфирам способность отверждаться, широко применяются насыщенные двухосновные кислоты, звенья которых не участвуют в процессе отверждения. Роль этих кислот весьма существенна введением их в состав олигомеров модифицируют те или иные свойства продуктов (отсюда термин модифицирующие кислоты). Реже, чем двухосновные насыщенные кислоты, используют одноосновные кислоты (уксусную, стеариновую, абиетиновую, бензойную и др.) и одноатомные спирты (бутанол, циклогексанол и др.), которые обрывают поли-конденсационные цепи и снижают концентрацию концевых групп. Вместе с тем они уменьшают вязкость полиэфиров и повышают их совместимость с мономерами. Иногда в реакционную смесь вводят в небольших количествах соединения с функциональностью более двух глицерин, пентаэритрит, тримеллитовую и тримезиновую кислоты и др. Таким путем удается снизить кристаллизуемость полиэфиров и повысить их температуру размягчения. [c.11]

Недостатком данного способа является сложность удаления остатков растворителя из полиэфира. Кроме того, из-за пониженной температуры в реакторе менее полно проходит изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, В результате этого ненасыщенные полиэфиры одинаковой молекулярной массы, полученные при одинаковой рецептуре в расплаве и азеотропной поликонденсацией, различаются по свойствам, например, по вязкости и скорости отверждения. [c.49]

Продукты поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом и алифатическими насыщенными кислотами с различной длиной цепи, полученные при соотношениях кислотных реагентов, при которых упорядоченность структуры не проявляется, представляют собой жидкости различной вязкости. Появление кристаллической фазы в полиэфирах этого типа наблюдается при относительно малом содержании звеньев ненасыщенной кислоты в цепи макромолекул и использовании модифицирующих кислот с четным числом метиленовых групп, равным 8 и более [9]. [c.55]

Таким образом, поведение концентрированных растворов в стироле и исходных ненасыщенных полиэфиров подчиняется общим закономерностям. Этот факт хорошо согласуется с результатами работ Ферри и Бикки, которые показали, что зависимость вязкости концентрированных растворов от степени полимеризации такая же, как для самих полимеров [26, с. 420]. [c.59]

Интересно отметить, что характер зависимости вязкости расплавов и растворов ненасыщенных полиэфиров от состава в ряде случаев противоположен. Так, с увеличением содержания фталевой кислоты в рецептуре полиэфиров вязкость их стирольных растворов монотонно снижается, в то время как вязкость расплавов повышается [27]. Это эмпирическое уравнение во многих случаях [c.59]

Влияние содержания мономера в растворах полиэфиров. Разбавление ненасыщенных полиэфиров мономерами чаще всего применяют для достижения вязкости, требуемой в соответствии с технологией переработки. Так, увеличение содержания стирола в композиции от О до 25% вызывает снижение вязкости с 10 —10 до примерно 1,0 Па-с (рис. 15) [23, 27]. Как видно из рисунка, влияние разбавления проявляется наиболее резко в области низких концентраций мономера. [c.61]

Исследование концентрационной зависимости вязкости растворов ненасыщенных полиэфиров показало [27], что экспериментальные результаты для большого числа однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров могут быть описаны эмпирическим уравнением следующего вида [c.61]

Известно, что для многих полимеров наблюдается отклонение от линейной зависимости логарифма вязкости от обратной абсолютной температуры, как это должно вытекать из уравнения Френкеля. Такое отклонение от линейности отмечается и для ненасыщенных полиэфиров [23, 27]. Предложено эмпирическое уравнение, связывающее вязкость ненасыщенных полиэфиров и их растворов с температурой [23, 27] [c.62]

Применимость этого уравнения показана на большом числе примеров (рис. 16). Отклонение экспериментальных данных от расчетных наблюдается лишь при температурах ниже 20 °С. Зависимость вязкости ненасыщенных полиэфиров и их растворов от температуры может быть выражена уравнением Фогеля [24] [c.62]

Течение полиэфиров с тиксотропными свойствами. Имеются некоторые ненасыщенные полиэфиры, вязкость которых, а также их растворов в мономерах зависит от скорости и напряжения сдвига, [c.62]

Рис. 32. Изменение вязкости при 20 °С растворов ненасыщенных полиэфиров в мономере после введения инициирующей системы

Прием, основанный на графическом представлении экспериментальных данных о скорости гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в координатах 1/тг— j, использовался и ранее, [138, 376], хотя иногда величину 1/тг ошибочно рассматривали в качестве критерия общей скорости полимеризации, на что было обращено внимание в работе [370]. Состав полиэфира оказывает некоторое влияние на ин (см. с. 124). Здесь, по-видимому, проявляется влияние вязкости среды на процесс инициирования. Ее повышение может вызывать не только уменьшение эффективности инициирования /, но и снижение константы скорости распада инициатора вследствие эффекта клетки , препятствующего диффузионному разделению радикальной пары [377]. [c.125]

Бурное развитие производства изделий из полиэфирных армированных материалов методом прессования началось в результате разработки предварительно пропитанных пресс-композиций усовершенствованного состава. Так, в состав связующих наряду с порошкообразными наполнителями (20—45%) вводят около 1% загустителей — окисей или гидроокисей металлов, главным образом окиси магния [2, с. 482 4 5]. Загустители реагируют с ненасыщенными полиэфирами, образуя основные или нормальные соли. Считают, что при дальнейшем взаимодействии основных солей с карбонильными группами полиэфиров происходит комплексообра- зование и получаются своеобразные трехмерные структуры [6, 7] в результате полиэфирные связующие превращаются в практически твердые, нелипкие продукты. Процесс комплексообразования протекает с небольшой скоростью, что определяет незначительную вязкость и хорошую пропитывающую способность связующего на стадии пропитки. В то же время вследствие высокой вязкости готовой композиции снижается отжим связующего при прессовании. Благодаря введению загустителей, на основе жидких полиэфирных связующих получены сухие пресс-материалы, отличающиеся хорошей технологичностью рулонный материал — препрег и дозирующиеся пастообразные — премиксы. [c.208]

Изофталевую кислоту применяют главным образом в производстве ненасыщенных полиэфиров и алкидных смол, причем последние имеют большую вязкость, быстрее высыхают и образуют покрытия с большей прочностью, хемостойкостью и теплостойкостью, чем алкидные смолы той же жирности на фталевом ангидриде. [c.46]

Производство полиэфира. Ненасыщенный полиэф ир ПЭ-220 изготовляют в аппарате, снабженном мешалкой, конденсатором и разделительным сосудом. В аппарат загружают этнленгли-коль, фталевый и малеиновый ангидрид, после чего подают первую порцию ксилола (в количестве 2% общей загрузки). Затем начинают медленно поднимать температуру до 180° С в течение 3 ч. Реакционную массу выдерживают при 180 5°С в течение 3 ч, затем температуру поднимают до 200° С и ведут синтез, отбирая каждый час пробы для определения кислотного числа и вязкости 70%-ного раствора смолы в этилацетате. После достижения кислотного числа 50 пробы для определения вязкости берут каждые 30 мин. [c.127]

Органические соединения металлов так же, как и неорганические, каталитически активны только при высоких температурах (200-260 С) [14, 35, 61]. Продолжительность реакции в их присутствии меняется в пределах от 1 до 24 ч в зависимости от природы исходных реагентов, катализатора и условий реакции [15, 40]. Время синтеза ненасыщенных полиэфиров сокращается примерно в 2 раза при использовании в качестве катализаторов октоатов кобальта и меди, ванадилацетилацетоната и тетрабутоксититана [62]. При этом тетрабутоксититан незначительно влияет на характеристику получаемых полиэфиров (цвет, вязкость) и параметры их полимеризации. [c.25]

Сополимеры ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными мономерами имеют достаточно высокие физико-механические показатели твердость по Бринелю 16-24 кгс/мм , удельная ударная вязкость 2-11 кгс см/см , предел прочности при статическом изгибе 800-1500 кгс/см , предел прочности при сжатии 880-1200 кгс/см ,теплостойкость по Вика 140-180 °С. [c.165]

Для изготовления литых изделий и компаундов получают раствор полиэфиров в мономерах с низкой вязкостью, высокой жизнеспосЫяо-стью (несколько часов), способностью отверждаться при температура не выше 100° С в течение непродолжительного времени, низкой усади в пределах до 2%, адгезией к материалам, которые они проиитываи, и, наоборот, отсутствием адгезии при получении литого изделия, низки коэффициентом линейного расширения, высокой механической прочностью и хорошими диэлектрическими свойствами. Эти свойства завиш от соотношения насыщенной и ненасыщенной двухосновных кислот, гря-роды гликоля и мономера. [c.215]

Ненасыщенный полиэфир нагревают в трехгорлой колбе прибора до 160° С и вводят гидрохинон. Температуру снижают до 120—140° С, вводят ТГМ-3 (диметакрилат триэтиленгликоля) и перемешивают в течение 1—1,5 ч, после чего отбирают пробу на вязкость, которая должна быть 20—40 с по ВЗ-1 при 20° С. [c.219]

Армируют трехмерные и линейные полимеры. Армирование феиоло-формальдегидных, меламипо-формальдегидных, кремнийорганич. полимеров, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров позволяет улучшить их механич. свойства, особенно ударную вязкость. этой же целью армируют термостойкие полимеры с leTepo-циклами в основной цени (полиимиды, по,чибензоими-дазолы, полиамидоимиды и др.). Армирование термопластов (полиэтилена, фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.102]

До проведения процесса сшивания (отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля HO H (СНз) СНгОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеиновой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким мономером, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель (обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. Сшивание [c.266]

В состав полиэфирных компаундов отечественных марок КГМС-1 и КГМС-2 входят 50—40 мае. ч. ненасыщенного полиэфира, 50—60 мае. ч. стирола, 1 мае. ч. перекиси бензоила и 0,05 мае. ч. гидрохинона. Вязкость этих К. п. по ВЗ-4 при 20° С не более 45 сек, режим отверждения — 12 ч при 80—120° С. [c.537]

Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15—100 кдж/м , или кгс-см1см ), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (темп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоли, содержащие простые эфирные группы, напр, полиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр, двухстадийной поликонденсацией. Термич. обработка продуктов, полученных отверждением на холоду , способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении. [c.356]

В настоящее время для синтеза ненасыщенных полиэфирных смол с повышенной эластичностью часто в качестве модифицирующей кислоты используют адипиновую кислоту вместо фта-леаой. Добавление такой смолы в количестве 20% к смоле обычного типа позволяет повышать удельную ударную вязкость отвержденного продукта с 2 до 6 кг-см1см , правда, при этом ухудшается водостойкость и электроизоляционные свойства з . Изучение вязкости линейных ненасыщенных полиэфиров в ротационном вискозиметре при разных температурах показало, что на вязкость полиэфира наибольшее влияние оказывает природа кислот (фумаровой или янтарной) и гликолей (этилен-, пропилен-или диэтиленгликоля), затем кислотное число и степень нена-сыщенности з 9. Вязкость линейных полиэфиров зависит глав- [c.226]

Опубликованы данные по кинетике сополимеризации ненасыщенных полиэфиров на основе себациновой, малеиновой кислот и диэтиленгликоля со смесью стирола и метилметакрилата После периода индукции, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры, реакция протекает с постоянной скоростью (энергия активации этой стадии равна 16 ккал/моль), а затем наблюдается снижение скорости, обусловленное, по мнению авторов, увеличением вязкости реакционной системы и появлением геля. [c.72]

Ненасыщенные полиэфиры представляют собой общирную гамму продуктов, вязкость которых в-зависимости от состава и строения колеблется в широких пределах в большинстве случаев от 10 до 10 Па-с при 20°С. Вязкость растворов полиэфиров в мономерах при 20 °С находится, как правило, в пределах 1—7 Па-с. Ее можно регулировать, варьируя состав и М полиэфира (или соотношение полиэфир мономер), а также путем изменения температуры. Низковязкие растворы находят применение главным образом в составе пропиточных и заливочных композиций растворы средней вязкости— как связующие для стеклопластиков, изготовляемых контактным и вакуумным формованием, намоткой и т.д. высаковяз-кие —как связующие для прессматериалов. [c.58]

Обычно ненасыщенные полиэфиры в виде расплавов или растворов в мономерах относятся к ньютоновским жидкостям, поскольку течение не вызывает изменения их структуры и вязкость не зависит от напряжения и скорости сдвига. Исключение составляют продукты, обладающие тиксотропными свойствами. Ниже будет локазано влияние молекулярной массы, состава и строения ненасыщенных полиэфиров, а также ряда других факторов на вязкость растворов в мономерах. [c.58]

Влияние молекулярной массы. Известно, что вязкость полимеров и олигомеров, в том числе и ненасыщенных полиэфиров, возрастает с увеличением М. Так, при увеличении степени поликонденсации полидиэтиленгликольмалеинатадипината на 35—40% его вязкость возрастает примерно в два раза [2]. Зависимость вязкости ненасыщенных полиэфиров и их концентрированных растворов от М хорошо описывается уравнением, выведенным Фоксом и Флори для линейных полимеров с гибкими цепями [2,24,25] [c.58]

Влияние состава и строения полиэфиров. Существенное влияние на вязкость ненасыщенных полиэфиров и их растворов оказывает строение исходных реагентов. Так, введение в цепь полиэфира даже небольшого количества остатков ароматических дикарбоновых кислот вызывает существенное повышение вязкости вследствие ограничения сегментальной подвижности. Напротив, при использовании в качестве модифицирующих реагентов адипиновой или себациновой кислот текучесть полиэфиров повышается. [c.59]

В ряде патентов описаны способы химического модифицирования ненасыщенных полиэфиров с целью получения продуктов с тиксотропными свойствами [6, 7, 35]. В настоящее время реализован в промышленных условиях способ, основанный на химическом взаимодействии олигоэфиров терефталевой и малеиновой кислот [6—8]. При этом образуются полиэфиры, содержащие блоки этилентерефталата упорядоченной структуры. Вязкость растворов этих полиэфиров зависит от количества блоков этилентерефталата и их молекулярной массы. Так, вязкость продуктов, содержащих 33 3% стирола и 66,7% полиэфира на основе олигомалеината (40%) и на основе олиго-этиленгликольтерефталата (26,7%) при изменении молекулярной массы терефталата от 750 до 1000 повышается от 1—12 до 10— 300 Па-с [6, 29, с. 158]. [c.64]

Влияние метода синтеза. Механические характеристики ненасыщенных полиэфиров зависят прежде всего от методов и условий синтеза. Разработаны специальные методы синтеза ненасыщенных полиэфиров, позволяющие получать отвержденные материалы с улучшенными механическими свойствами. Так, сополимеры ненасыщенных полиэфиров, модифицированных изофталевой кислотой, синтезированные двухстадийным методом, обладают несколько большей ударной вязкостью (а) и разрушающим напряжением при изгибе (ои) по сравнению с сополимерами на основе полиэфиров, синтезированных обычным способом [1, 2]. Двухстадийным методом были получены полиэфиры, содержащие двойные связи преимущественно в середине ( центрены ) или на концах цепи ( эндены ) [3]. Показано, что разрушающее напряжение при растяжении (ар), твердость (Я), модуль упругости ( ) и относительное удлинение при разрыве (ер) у сополимеров энденов значительно выше, чем эти же показатели у отвержденных продуктов на основе центренов (табл. 11). [c.142]

Разработана технология производства ненасыщенных полиэфиров — полйэфирмалеинатов и полиэфирфумаратов, а также их сополимеров со стиролом, другими мономерами и олигомерами создан широкий ассортимент смол — общего назначения, повышенной теплостойкости, самозатухающих, для светопроницаемых стеклопластиков, водокислотостойких, не содержащих летучих мономеров, с повышенной эластичностью и ударной вязкостью, смол для флюсов, для пропитки металлического литья с целью исправления дефектов и др. разработаны ускорители отверждения, инициирующие системы подобраны красители для смол (П. 3. Ли, 3. В. Михайлова, Л. Н. Седов, Е. Л. Каганова, Л. В. Быкова, Ю. С. Макарова, Г. М. Авдеева, Е. Г. Зильберман и др.). [c.9]