Алкилирование окислительное

Гомогенный катализ наиболее распространен в растворах. В связи с большим числом конкретных примеров гомогенно-каталитические реакции этого типа принято делить на кислотно-основные и окислительно-восстановительные с участием комплексных соединений. К кислотноосновному катализу относят процессы изомеризации, гидратации и дегидратации, гидролиза, этерификации, алкилирования, деполяризации. В зависимости от типа основания или кислоты эти реакции условно делят на четыре группы [c.181]

В патентной и технической литературе указывается на множество попыток ускорить процесс окисления сырья и придать определенные свойства окисленному битуму, применяя окислители, катализаторы и инициаторы. Так, в качестве окислителей предложено применять кислород, озон, серу, хлор, бром, иод, селен, теллур, азотную и серную кислоты, марганцовокислый калий и др. В качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций — соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.) в качестве катализаторов алкилирования, дегидратации, крекинга (переносчика протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокиси фосфора и т. п. в качестве инициаторов окисления — перекиси и др. Большинство из них инициирует реакции уплотнения молекул сырья в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. [c.157]

В отечественной и зарубежной нефтезаводской практике часто используют, помимо гидроочистки, процессы окислительной каталитической демеркаптанизации сжиженных газов - сырья алкилирования и бензинов, реже авиакеросинов. Среди них наибольшее распространение получили процессы Бендер и Мерокс . [c.517]

Для очистки низкомолекулярных фракций (например, сырья алкилирования), не содержащих высокомолекулярных меркаптанов, используется упрощенный (экстракционный) вариант процесса, где стадия дополнительной окислительной демеркаптанизации в реакторе 2 исключена. [c.519]

Иные, не окислительные методы образования карбоновых кислот не входят в задачу этой главы. Образование кислот путем обмена хлорных атомов на кислород рассмотрено в главе о превращениях хлорного атома. Получение нитрилов кислот, которые могут быть действием гидролизующих агентов переведены в кислоты, частично затронуто было в главе об алкилировании. Здесь мы остановимся еще на вопросе о выделении кислот из реакционной смеси после их получения и об определениях их химически. [c.356]

Для производства о-крезола практический интерес представляют только два процесса алкилирование фенола метанолом и окислительное декарбоксилирование л-толуиловой кислоты. Другие процессы, в которых о-крезол получается в незначительном количестве в виде побочного продукта, здесь не рассматриваются, так как они не, решают проблему полного обеспечения народного хозяйства о-крезолом. По завершенности разработки технологии эти процессы равнозначны и уже сейчас могут быть реко- [c.312]

Другие синтетические способы получения фенолов. Из многочисленных процессов получения фенолов, по которым ведутся исследования в последние годы, ограничимся лишь характеристикой некоторых из них, которые уже нашли промышленное применение или же ожидается их реализация в скором времени. К ним относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, окисление цимолов и окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот. [c.330]

Динитрофенол может быть также приготовлен окислительным нитрованием бензола азотной кислотой в присутствии солей ртути, Алкил-4,6-динитрофенолы обычно получают прямым нитрованием 2-алкилфенола азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Для приготовления 2-алкилфенола можно использовать реакцию алкилирования фенола соответствующим алкеном или спиртом. Часто проводят алкилирование фенол-сульфокислоты [c.114]

Следует указать, что растворимость или псевдорастворимость присадок в маслах обеспечивается наличием больших алкильных или подобных им органических групп (иногда — углеводородов, входящих в состав твердых парафинов). Свойства детергентов, очевидно, связаны с наличием в их составе солей металла. Моющая способность пропадает при удалении солей металла. Иногда молекулы, входящие в состав хвостовых фракций и имеющие большую величину, оказывают и другое полезное де11ствие. Например, алкилированные бисфенолсульфиды сами по себе обладают анти-окислительными свойствами. [c.498]

Рассмотрим первый тип реакций на примере К—СНХг, где X — галоген. Алкилирование бензола, нафталина и других ароматических соединений реагентами подобного рода приводит к получению аномальных продуктов реакции, протекающих за счет сопряженных окислительно-восстановительных превращений [c.134]

Каталитические реакции, осуществляемые в нефтеперерабатывающей промышленности, относятся как к окислительно-воостано-вительным (гидрогенизация и дегидрогенизация), так и к кислотным (каталитический крекинг, алкилирование изобутана бутенами, полимеризация олефинов). Широко применяется бифункциональный катализ (изомеризация парафиновых углеводородов, рифор-минг, гидрокрекинг). Катализ основаниями в нефтеперерабатывающей промышленности не применяется. [c.135]

Сернокислотное алкилирование проводят при температурах, близких к 1СЯС. Проведение процесса при значительно более низких температурах нецелесообразно с практической точки зрения, так как при снижении температуры быстро возрастает вязкость кислоты, что приводит к экспоненциальному росту энергии, потребляемой для перемешивания. При очень высоких температурах начинает проявляться окислительная способность серной кислоты, что также приводит к нежелательным эффектам. [c.142]

Для проведения алкилирования в присутствии НР используют несколько более высокие рабочие температуры - порядка 25-35°С. Повышение температуры становится возможным не только из-за отсутствия окислительных реакций. Пользуясь понятием "каталитическая активность можно сказать, что НР несколько менее активный катализатор, чем Н2504, и чтобы скорости реакции были сравнимы, необходимы более высокие температуры. Это не является недостатком метода, поскольку стоимость оборудования реактора охладительными устройствами для поглощения и отвода тепла (тепловой эффект реакции составляет 20 ккал/моль) можно снизить. Механизм процесса алкилирования изобутана бутиленами гораздо сложнее, чем это следует из реакций (4)-(6) /26-28/. Хотя [c.142]

Методом окислительного дегидрирования из производных о-то-луидина или из алкилированных аминов также могут быть получены Ы-алкилиндолы. Реакция протекает при пропускании паров реагентов с дозированным количеством воздуха над пористыми катализаторами (силикагель, Н3РО4 на угле, окислы Се, V, , Мп), Например, из диэтиланилина в этих условиях образуется К-этил-гшдол [c.299]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Увеличение степени компенсации под действием катализатора достигается в результате оптимальной взаимной ориентации реагентов, связываемых катализатором, облегчения электронных переходов, осуществляемых через катализатор, поляризации молекул реагентов и многих других взаимодействий. Согласно Борес-кову, наиболее полно компенсация энергии разрывающихся связей осуществляется в каталитических реакциях, протекающих по слитному (или ассоциативному) механизму такой механизм типичен для низкотемпературных (300—400 К) гомогенных реакций, как кислотно-основных (изомеризация, алкилирование, дегидратация и т. д.), так и окислительно-восстановительных реакций (стереоспецифическая полимеризация, избирательное гидрирование и др. они обычно катализируются металлкомплексными соединениями). [c.98]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

НЕФТЕХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ, произ-во крупнотоннажных орг. и неорг. продуктов на основе нефт. фракций, прир. газа и газов нефтепереработки. Важнейшие из продуктов Н. с.— этилен, аммиак, пропилеи, бензол, дихлорэтан, этилбензол, толуол, стирол, бутилены, винилхлорид, окись этилеиа, бутадиен, ксилолы, этиленгликоль, изопропиловый и этиловый спирты. Осн. процессы, к-рые использ. в Н. с.,— пиролиз, дегидрирование (в т. ч. окислительное), галогеиирование, окисление, гидратация, гидрирование, алкилирование, аммонолиз и др. [c.376]

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

Если аллоксазины метилируются при более низкой температуре, то возникает главным образом смесь 1- или З-Н-монометилпроизводных [60]. Следует отметить, что реакция алкилирования рибофлавина и люмифлавина диалкилсульфатами сопровождается окислительной димеризацией (см. ниже). [c.516]

Следует отметить, что рибофлавин (I) и люмифлавин (II) в безводных условиях реакции алкилирования — в среде, содержащей диметилсульфат, диметилформамид и углекислый калий,— ведут себя аномально наряду с метилированием по иминогруппе положения 3 (соединение XXIX) происходит катализируемая основаниями необратимая реакция окислительной димеризации по метильной группе положения 8 [82] с образованием N(З)-метилбензохиноидного бис-флавина [c.520]

Алкилирование, нитрование, восстановление N02 —> — МНа, дназотирование, окислительная конденсация. [c.42]

Алкилирование фенола привлекает внимание также простоте технологией, в тр время как окислительное декарбоксилирован) потребует создания дополнительных мощностей по выделени л<-ксилола и окислению его в л<-толуиловую кислоту. Кроме тог преимущество алкилирования фенола заключается в возможное получения наряду с о-крезолом 2,6-ксиленола исходного сыр) для поликсилиленоксида и антиоксидантов. Увеличение в связи этим мощности установки безусловно благоприятно сказывает на себестоимости продукции. Видимо, все это и послужило пр чиной широкого использования в последние годы данного мето, во многих странах. Структура себестоимости о-крезола, получа мого парофазным алкилированием фенола, складывается следу щим образом [c.313]

Ориентирующие эффекты заместителем в такой реакции окислительного алкилирования связаны, по-видимому, с природой промежуточного продукта присоединения, который может рассматриваться как комплексованный циклогексадиенил-анион. Электронодонорные группы (X) оказывают наименьшее дестабилизирующее действие, находясь в jiiera-положении [формула (74)], и метоксигруппа, например, направляет входящий нуклеофил (R ) почти исключительно в jiiera-положение [73]. [c.45]

Окислительное алкилирование было использовано в синтезе карбоциклических соединений [73] [схема (2.56)] и в новом методе получения фенилмезитилена [76а], являющемся до настоящего времени наилучшим из известных методов синтеза этого соединения [схема (2.57)]. [c.45]

Биохимическую роль витамин В= играет в форме коферментов никотинамидадениндинуклеотида (NAD) и никотинамиддинуклео-тидфосфата (NADP), открытых и исследованных О. Г. Варбургом, Г. фон Эйлером и Ф. Шлепком в 1935—1936 гг. Эти коферменты входят в многочисленную группу оксидоредуктаз (дегидрогеназ), принимающих участие почти в 150 различных биохимических реакциях дегидрирования, окисления, N-алкилирования, изомеризации, в восстановлении нитрата до нитрита и далее до аммиака, фотосинтезе, дыхании, энергетическом обмене, анаэробном расщеплении углеводов и т. д. В ходе окислительно-восстано- [c.675]

Некоторые растительные природные соединения обладают измененным антраценовым скелетом. Они называются антранокдами. Общей отличительной чертой их является нарушение ароматичности одного из бензольных колец в результате алкилирования или окислительного расщепления. Разли- [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология