Взаимодействие в трех точках

Если бы взаимодействовали три вещества Аь Аг, Аз одинаковой химической формулы, то, по аналогии с проведенным рассмотрением, минимизация энергии Гиббса привела бы к соотно-щениям [c.117]

Сложный химический процесс взаимодействия водорода с кислородом, представляемый брутто-уравнением (4.1), имеет ряд специфических особенностей. Его максимальный механизм относительно малоразмерен, а компоненты немногочисленны и имеют достаточно простое строение, что позволяет провести несложные оценки значений всех коэффициентов скорости элементарных стадий. Основные особенности процесса в той или иной мере присущи другим аналогичным процессам, и трудно назвать какую-либо особенность горения газов вообще, не присущую этому процессу в частности. В этом смысле универсальность процесса окисления водорода просто поразительна. Например, в зависимости от начальной температуры и стехиометрии ведущий механизм процесса может быть цепно-тепловым, цепным разветвленным, цепным неразветвленным и даже неценным (тепловым) в зависимости от начального давления процесс может иметь либо гомогенный, либо гомогенно-гетерогенный характер в зависимости от начальных температур и давления процесс может демонстрировать один, два, три и даже четыре предела самовоспламенения ( четвертый предел носит вы-роноденный характер) и т. д. [c.247]

Предпочтительность ф -конформации мезо-формы понятна в ней имеются лишь два скошенных взаимодействия против трех в других конформациях. Предпочтительность же ф -конформации оптически активной формы неожиданна здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф -конформации — только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о конформационной энергии [12] (см. также стр. 238). Для интересующих нас взаимодействий имеем Вг......Вг 6,6 кДж/моль [c.265]

Расстояние, на котором эта разность заметно отличается от нуля, определяет протяженность ближней упорядоченности молекул. Если одновременно взаимодействуют три молекулы системы, то вероятность нахождения их в элементах объема 6У2, Уз, фиксированных [c.17]

Примером немедленного отклика может служить подтверждение правильности введенного студентом ответа. Какая-то программа может просто напечатать Правильно после каждого правильного ответа. Другая может включать вывод более сложных вариаций, например, Вы правильно ответили на этот вопрос и Эти три точки укладываются на одну прямую. Очень хорошо Последний отклик накладывает на программу требование о хранении информации о последних вопросах и ответах, чтобы, скомпоновав предложение, дать понять студенту, что его действиям уделяется внимание . Второй отклик обеспечивает многообразие, а третий — также и специфичность. Из трех приведенных примеров первый характеризует программу в левой части горизонтальной оси на плоскости взаимодействия, а последний — в правой части. [c.101]

В 45 было показано, что при взаимодействии двух одинаковых атомов вместо двух энергетически равноценных исходных атомных орбиталей образуются две молекулярные орбитали, отвечающие различным уровням энергии (рис. 45). Если взаимодействуют три атома, причем их валентные орбитали заметно перекрываются, то возникают не две, а три молекулярные орбитали, в равной степени принадлежащие всем трем атомам (делокализованные орбитали) и характеризующиеся тремя различными значениями энергии. При последовательном увеличении числа взаимодействующих атомов добавление каждого из них приводит к образованию еще одного энергетического уровня и к дальнейшей делокализации молекулярных орбиталей (т. е. к распространению их на большее число атомов) общее число энергетических уровней будет при этом равно числу взаимодействующих атомов. Схема подобного процесса представлена на рис. 135. [c.531]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Вывод выражения для Д5с содержал также предположение, что расположение молекул в решетке раствора совершенно хаотично. Это возможно только в том маловероятном случае, когда все три типа межмолекулярных взаимодействий в растворе— (1,1), (2,2), (1,2) ) —имеют одинаковую энергию. Если энергии взаимодействий различны, то соседнее расположение определенных пар молекул будет более предпочтительным. Вычисление энтропии смешения с учетом влияния предпочти- [c.49]

Представления о неплоском строении лежат ныне в основе всех стереохимических рассуждений о пространственном строении алициклов, начиная с циклобутана (конечно, не может быть неплоским циклопропан, поскольку, как известно, через три точки всегда можно провести плоскость). В отличие от представлений Байера в наше время напряжение рассматривают как результат не только искажения валентных углов, но и изменения длин связей, невыгодных двугранных углов, взаимодействия несвязанных атомов (см. разд. 4.1). [c.201]

Если на третичный амин подействовать алкилгалогенидом, то образуется четвертичная аммониевая соль, содержащая катион алкиламмония, который можно рассматривать как катион аммония, в котором все четыре атома водорода замещены на углеводородные радикалы. Например, при взаимодействии три-метиламина с метилиодидом образуется соль иодид тетраметил-аммония [c.395]

Во всяком случае такой подход представляется наиболее рациональным при качественном анализе геометрии комплексов. При таком (строго говоря, условном) разделении типов взаимодействия возможны три точки зрения на относительную роль лигандов из двух компонентов. [c.169]

В линейных и разветвленных полимерах между различными цепями действуют только относительно слабые взаимодействия, в то время как в сетчатых или сшитых полимерах цепи связаны друг с другом ковалентно. Вторичные межмолекулярные силы суш ественно слабее, чем первичные ковалентные связи. Тем не менее они оказывают сильное влияние на физические свойства полимера (и, следовательно, на проницаемость), потому что реализуется большее число мест взаимодействия между цепями в пересчете на общую длину цепи. Могут быть рассмотрены три различных типа таких вторичных взаимодействий [c.48]

Кроме того, если пренебречь спин-орбитальным взаимодействием (и другими релятивистскими эффектами),—а для не сильно возбужденных состояний атомо начала и середины Периодической системы это вполне разумное допущение, — то интегралами движения (из числа моментов импульса) оказываются следующие три величины. [c.91]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Перед нами изобретательская ситуация с четко видимым административным противоречием нужно как-то снизить стоимость системы, а как именно — неизвестно. В системе три части камера (т. е. корпус камеры, стенки), жидкость и кубик (достаточно рассмотреть один). Соответственно имеются три их комбинации 1) камера — жидкость, 2) камера — кубик, 3) жидкость — кубик. Конфликтующими являются только первая и третья пары. Нетрудно заметить для возникновения конфликта нужно взаимодействие частей пары между камерой и образцом нет конфликта, поскольку нет взаимодействия. Две конфликтующие пары — это разные изобретательские задачи со своими техническими противоречиями. Какую из них выбрать [c.70]

Молекулы большинства жиров можно представить себе в виде комбинации молекулы спирта - глицерина, построенной из трех атомов углерода и трех ОН-групп, с тремя молекулами кислот, называемых жирными . Жирные кислоты состоят из длинной углеводородной цепи, несущей на конце карбоксильную группу ( СООН). На рис. IV.6 представлена схема образования типичной молекулы жи юв. Эта реакция подобна той, что вы проводили при выполнении лабораторной работы (гл. III, разд. Г.5), когда получали сложный эфир - метилсалицилат. Отличие только в том, что в данном случае три спиртовые группы глицерина взаимодействуют с тремя молекулами кислоты. При этом выделяются три молекулы воды и получаются вещества, со- [c.247]

Карбоний-ион с пептакоординированным атомом углерода, образовавшийся из изобутана па первой стадии алкилирования, предстанляет собой, по-видимому, довольно лаоряжепную структуру, от которой льюисовский кислотный центр в состоянии оторвать два водородных атома совместно с электронной парой. В результате возникает традиционный карбоний-пон трет/1-бутила, который взаимодействует с молекулой бутена с образованием карбоний-иона С . Если через Ь и И—О—Ъ обозначить кислотные центры Льюиса и Бренстеда соответственно, то первые три стадии алкилирования [c.347]

На рис. 14-25 схематически изображены три зоны энергетических уровней, образованных Ь-, 25- и 2р-орбиталями простейшего металла, лития. Молекулярные Ь-орбитали полностью заполнены электронами, потому что в изолированных атомах лития 15-орбитали также заполнены. Следовательно, 15-электроны не принимают участия в химической связи. Они являются частью положительно заряженных атомных остовов (ионов), и их можно не принимать во внимание при дальнейшем обсуждении. Атомы лития имеют по одному валентному электрону на 25-орбитали. Если в кристалле лития 10 атомов, то взаимодействие 10 25-орбиталей приводит к возникновению зоны, состоящей из 10 делокализованных орбиталей. Как обычно, каждая из этих орбиталей способна принять до двух электронов, так что в пределах зоны может находиться 2 -10 электронов. Ясно, что в кристалле лития имеется ровно столько электронов, чтобы заполнить только нижнюю половину 25-зоны, как это показано на рис. 14-25. [c.625]

На рис. 78 потенциальная поверхность изображена только в одной проекции. Действительно, для молекулы с осью симметрии третьего порядка (например, молекулы СНз1) у потенциальной функции должно быть три минимума в плоскости, перпендикулярной оси симметрии. Это показано на контурной диаграмме на рис. 79. Как видно из рисунка, в случае молекулы СНз1 в вырожденном электронном состоянии атом иода при равновесной конфигурации молекулы не будет находиться на оси симметрии скорее всего, будет три эквивалентных равновесных положения, несколько удаленных от оси. При этом потенциальная функция как целое все еще сохраняет симметрию Сз . Если минимумы глубокие, т. е. если очень велика энергия, необходимая для перевода молекулы из одного минимума в другой, то молекулу в большинстве Случаев можно считать асимметричной, т. е. принадлежащей точечной группе Если же электронно-колебательное взаимодействие слабое, то для перевода молекулы из одного миниму- [c.137]

Результаты опытов и их обсуждение. На рис- 2 предста1влена за1виси-мость давления газа от продолжительности опыта при постепенном повышении температуры в системе. Кривая II имеет три участка, разделенные точками 5 и С. Отрезок АВ, отвечающий температурам 20—635°, практически совпадает с кривой расширения газа в системе, ВС отвечает падению давления в результате указанного выше химического взаимодействия. В точке С (920—930°) реакция заканчивается, и далее давление газа остается практически постоянным. Дальнейшее повышение температуры, начиная с 1000°, приводит к обратному взаимодействию между продуктами реакции и повышению давления 502 в системе (участок СД). [c.65]

Было убедительно доказано, что свежие нейтральные кремне-золн и золи глинозема взаимодействуют, в результате чего появляется сильно кислотная реакция. Дальнейшим доказательством взаимодействия является то, что при добавлении раствора соли алюминия в избыток золя крехмнезема при низком pH и последующем прибавлении основания ионы алюминия полностью адсорбировались на поверхности кремнезема при pH примерно на одну единицу ниже точки, в которой обычно осаждается гидроокись алюминия. При взаимодействии каждого атома алюминия с кремневой кислотой выделяется один эквивалент кислоты. Таким образом, в гфисутств ии кремнезема нейтрализация соли алюминия, например хлорида, требует три эквивалента основания для нейтрализации хлорида и еще один эквивалент для нейтрализации образующейся алюмосиликатной кислоты (см. раздел 3,6 этой главы). [c.248]

Интересным примером является гексабензкоронен. Его молекулярная восприимчивость —Хл Ю равна 346,0. Если бы этот углеводород содержал семь квази-независимых бензольных колец, то была бы равна 318,9. Однако если имеет место взаимодействие секстетов, то образуются три фенантреновых фрагмента, и —х -Ю должно составлять 348,5, что находится в хорошем соответствии с наблюдаемой величиной [c.122]

Места расположения точек отбора проб питательной воды по ряду показателей регламентированы действующими нормами на питательную воду. Непосредственно это относится к растворенному кислороду и гидразину, для которых оговорено (см. табл. 8.2), что нормы относятся по Ог к воде после деаэратора и питательных насосов, по МгН4 к воде перед экономайзером. Если бы концентрации кислорода и гидразина не изменялись при движении воды по питательному тракту, тогда было бы безразлично, в какой из его точек определять их концентрацию. В действительности это не так концентрация N2H4 на протяжении питательного тракта постепенно уменьшается в связи с окислительно-восстановительными процессами. Вводя гидразин в цикл станции, необходимо обеспечивать и регулировать его подачу таким образом, чтобы концентрация КгН4 укладывалась в интервал 20—60 мкг/кг перед поступлением воды в экономайзер. Концентрации гидразина в месте ввода реагента, очевидно, будут больше, но контролировать их абсолютные значения систематически нет необходимости. В деаэраторе, предназначенном для удаления газообразных примесей, концентрация кислорода уменьшается, однако в результате присосов воздуха на всасывающей стороне питательных насосов она может снова увеличиваться. На участке от питательных насосов до экономайзера, где источники поступления кислорода отсутствуют, концентрация Ог может только снижаться в результате процессов коррозии и взаимодействия кислорода с восстановителями. При указаниях, содержащихся в ныне действующих нормах, точки отбора проб на кислород должны находиться после деаэратора и после питательных насосов. Таким образом, в пределах питательного тракта получаются как минимум три точки отбора проб (рис. 12.1), а именно на выходе из деаэратора 1, непосредственно после питательных насосов 2 и на входе в экономайзер 3. Когда к питательным насосам вода поступает не из одного, а из нескольких деаэраторов, точки отбора проб располагаются у каждого из аппаратов. [c.266]

Она состоит, поскольку речь идет о хромате, в переходе положительного шестивалентного хрома в положительный трехвалентный. Что Сг в СгдО," и попутно в СгО " положительно шестивалентен следует из того, что иону бихромата и хромата отвечает соединение iOg, в котором кислород отрицательно двухвалентен (основанием для этого служит состав Н О и то, что Н образует положительный одновалентный катион). С другой стороны, это вытекает также из правила, что валентность (количество положительных или отрицательных зарядов) иона сложного состава получается суммированием валентностей содержащихся в нем элементов. i Следовательно, если неизвестную валентность Сг обозначить через х 2х—14 = — 2, откуда = -]- 6. — Сера при реакции с Сг. О," испытывает изменение валентности в противополо) ном смысле она из отрицательной двувалентной переходит в состояние с нулевой валентностью. Чтобы СгдО," восстановить до 2Сг (с чем связано падение валентности на 2X3 единиц) должны вступить во взаимодействие три моля HgS, для которых произойдет повышение валентности на 3 X 2 единиц. [c.147]

При исследовании кинетики взаимодействия три-трег-бутилфен-оксильного радикала с нитрофенолами установили, что существенное влияние на скорость реакции оказывает межмолекулярная ассоциация нитрофенол — растворитель [63, 64]. Важным обстоятельством является то, что в случае реакции с участием о-нитро-фенола в ацетоне, бензоле и метаноле не происходит изменения скорости реакции в зависимости от растворителя. Это указывает на несущественную роль в реакции электростатической сольватации и комплексообразования радикала с растворителем. На скорость реакции в данном случае не влияет среда, но именно этот факт как раз и подчеркивает существенную роль комплексообразования реагента с растворителем за счет водородных связей поскольку гидроксильная группа о-нитрофенола связана с МОг-группой прочной внутримолекулярной связью, при замене бензола ацетоном или метанолом не происходит образования межмолекулярных ассоциатов реагент — растворитель. Энергия активации в таких средах одинакова и равна 12 ккал/моль. [c.372]

Синглетный кислород образуется при взаимодействии три-плетного кетона с молекулой кислорода в основном состоянии и реагирует далее с концевой ненасыщенной группой. Задача состоит в том, чтобы выяснить, действительно ли такой механизм играет существенную роль в фотоокислении полимеров. От ее решения зависит стратегия поиска и выбора светостабилизато-ров если окажется, что синглетный кислород играет ведущую роль в процессах фотоокисления, то эффективные светостабили-заторы надо искать среди сильных тушителей синглетного кислорода. [c.49]

Трудно определить точно стехиометрию этой реакции, так как молекулы гидрокарбонила могут также сами взаимодействовать с выделением водорода и образованием дикобальтоктакарбонила. Последний может распадаться с образованием сначала трикарбонила, а затем металлического кобальта с выделением окиси углерода. Если в реакцию вступает неизмененный гидрокарбонил, то ясно, что 2 моля его должны реагировать с 1 молем олефина, и нет необходимости в три- или полимолекулярном процессе. Начальная атака может состоять в образовании некоторого типа [c.301]

Проиллюстрируем эти три случая реакциями взаимодействия КМПО4С растворимыми сульфитами. Если к подкисленному серной кислотой фиолетовому раствору КМПО4 прибавить сульфит калия K2SO3, то жидкость становится почти бесцветной, так как образующаяся соль марганца (Л) имеет бледно-розовую окраску. Реакция выражается уравнением [c.665]

Возникновение гибридных, т. е. смешанных электронных орбита-лей, происходит в тех случаях, когда в образовании химических связей атомом А принимают участие электроны с различными, но не очень сильно отличающимися друг от друга энергетическими состояниями. Такому условию удовлетворяют 5- и р-электроны одного и того же уровня. Так, например, в процессе образования связей возбужденными атомами бериллия (1з 2з2р), бора (ls 2s2p ) и углерода (15 252р ) принимают соответственно участие один 5- и один р- электрон (Ве), один х- и два р-электрона (В) и один 5-и три р-электрона (С). Так как орбитали 5- и р-электронов различны по форме, то предварительной стадией образования химических связей атомами этих электронов является образование гибридных орбиталей, форма которых является результатом взаимного изменения форм орбиталей 5- и р-электронов, из которых они образовались. Такио гибридные орбитали характеризуются симметричной направленностью относительно центра атома и способностью к максимальному взаимному перекрыванию общих электронных орбиталей при последующем их взаимодействии с электронными орбиталями элемента-партнера. [c.53]

Прочно связанная со слоистыми силикатами вода энергетически неоднородна. Это объясняется наличием как минимум пяти типов активных центров на их поверхности, с которыми взаимодействуют молекулы воды [91] обменные катионы гидроксильные группы кислого (510Н) и основного (АЮН, МдОН) характера координационно ненасыщенные катионы А1 +, Ре +, Mg + поверхностные атомы кислорода. Если учесть, что по своему происхождению обменные катионы, в свою очередь, разделяются на три типа (обусловленные нестехиомет-рическим изоморфизмом в тетраэдрических и октаэдрических сетках, разорванными связями на боковых гранях частиц), а поверхностные атомы кислорода различаются по величине отрицательного заряда, то становится понятным многообразие форм связи, а следовательно, и энергетическая неоднородность адсорбированной воды. [c.36]

Химическая реакция на элементарном уровне представляет собой простейший пример столкновения и обмена энергией двух или трех компонентов. Столкновение одновременно четырех и более частиц является событием настолько маловероятным, что в тех случаях, когда для осуществления сложного процесса необходимо столкновение более чем трех частиц, реакция с гораздо большей вероятностью проходит не в одну стадию, а через ряд элементарных стадий, на каждой из которых взаимодействует не более трех частиц. В соответствии с этим реакция, в которой принимает участие одна частица, называется моно-молекулярпой, если две частицы, то — бимолекулярной, три — тримолекулярной. [c.15]

Подстановка величин и Ш в это уравнение позволяет воспроизвести энергии, приведенные на рис. 9.2,Г. Для ядра с произвольным ядерным спином проекция ядерного магнитного момента на направление эффективного поля на ядре может принимать любое значение 2/ + 1, соответствующее квантовым числам 1, -Л- 1,. .., /- I, I. Эти ориентации приводят к 2/ -I- 1 различным ядерным энергетическим состояниям (одному для каждого значения Ш/), и если каждое из них взаимодействует с электронным моментом, в спектре ЭПР появляются 21 + 1 линий. Поскольку различия в энергиях малы, будем считать, что все уровни с одной и той же величиной т, заселены пдиняково. а линии поглощения ЭПР имеют равную интенсивность и удалены друг от друга на одинаковое расстояние. Например, для неспаренного электрона где 1 = 1, ожидаются три полосы. [c.17]

Полезно заранее выясни знаки компонент анизотропного протонного СТВ для радикала С — Н. Как и на рис. 9.20, три ориентации Ря-орбитали этого радикала, показанные на рис. 9.21, говорят о том, что мал, в то время как положителен, а отрицателен. Визуальное усреднение р-орбитали по конусу магнитных линий ядерного момента также говорит о том что мал. Обратите внимание, что конусы, изображающие линии магнитного поля, создаваемого ядерным моментом, изображены у ядра, чей момент вызывает расщепление посредством дипольного взаимодействия с электроном. Если оси х, у и Z определены относительно фиксированных осей кристалла (которые совпадают с молекулярными осями), как на рис. 9.21, расчет [20] показывает, что неспаренный электрон, целиком находящийся на р-орбитали, должен приво.цить к тензору анизотропного СТВ [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология