Фактор предсказания

Разность анилиновых точек с учетом фактора предсказания равна [c.276]

Рис. 8.15. Сравнение экспериментального фактора приведения с фактором, предсказанным по классическому уравнению ВЛФ (20 °С, 49,4% ПЭА) [872].

Чпс.товые величины для фактора предсказания и ароматического фактора [c.306]

Таким образом, мы подошли к улучшенному кольцевому анализу , который в отношении самой методики полностью аналогичен первоначальному кольцевому анализу Ватермана. Различие состоит только в некотором пересмотре графиков (рис. 71 ы 72 вместо соответственно рис. 1 и 3 в первоначальной работе [2]) и в небольшом изменении факторов (фактор предсказания 0,85 вместо 0,80 и ароматический фактор 0,67 вместо 0,68). С целью окончательного испытания оба метода были применены к анализу ароматических масляных фракций характерных нефтей. Сравнение полученных таким путем результатов с данными прямого метода в отношении 34 характерных фракций наглядно приведено в табл. 57. [c.307]

При выводе фактора предсказания применяли ту же методику, что и в предыдущем разделе (стр. 306), причем были использованы значения плотности и рис. 73 вместо анилиновой точки и рис. 72. В противоположность анилиновой точке плотность при гидрировании уменьшается. Хотя наблюдались более или менее неравномерные колебания факторов предсказания, вычисленных для наших масел, средняя величина для фактора предсказания составляла 0,58. [c.309]

Когда загрязнение мембран следует этому механизму, водородный показатель (pH) становится существенным фактором предсказания загрязнения мембран гидроокисью железа и другими гидролизующимися металлами. Эти частицы имеют наименьшую вероятность осаждения при изоэлектрических значениях pH, когда частицы нейтральны. Коллоидные частицы при этом — большие, дискретные и коагулированные, осаждаются в соответствии с законом Стокса (скорость осаждения пропорциональна диаметру и плотности частиц). [c.198]

Расчеты вязкости смесей нефтепродуктов очень важны для предсказания общих выходов продуктов Крекинга. Для решения данного вопроса обычно пользуются опытными данными, или, если таковых нет, прибегают К графикам. Один из применяемых графических методов основан на использовании характеристического фактора Ватсона. [c.39]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов Пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов и 72 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей Пц, а-ацетиленовых атомов водорода пн и циклов Пц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать [c.665]

При наличии соответствующих выражений для д-факторов и величин для свободного иона можно рассчитать д-факторы для нескольких комплексов и сравнить их с экспериментальными значениями. Результаты расчета совпадают с предсказаниями теории кристаллического поля. Они суммированы [20] в табл. 13.2. [c.228]

Корродирующие металлы являются сложными системами, которые часто не допускают изменения только одного фактора за один раз, ибо эти системы столь динамичны и внутренне связаны, что изменение одного фактора служит причиной изменения других, иногда очень многих факторов. Успешное проведение коррозионных исследований часто невозможно без их планирования, так как для предсказания и проверки требуется построение математической модели объекта исследования, которая, в частности, может быть использована для выбора оптимальных условий функционирования объекта. [c.432]

Существует столь много различных факторов и их комбинаций, влияющих на каталитические свойства и механизм реакций, что обоснованные предсказания, базирующиеся на подробном анализе физической сущности явления, становятся невозможными. [c.164]

В случае сложной реакции, протекающей через ряд последовательных стадий, обычно можно выделить одну стадию, называемую лимитирующей, которая в наибольшей степени определяет скорость реакции. Определение факторов, влияющих на каждую стадию, и степени этого влияния является важной задачей. Только после ее решения удается получить ясную картину зависимости скорости реакции от указанных параметров. Более того, только имея эту информацию, можно уверенно использовать данные по кинетике, полученные в лаборатории, для предсказания результатов протекания процесса в промышленных аппаратах. [c.23]

Выражение для скорости реакции включает два фактора, характеризующих зависимость скорости от концентрации и температуры. Рассмотрим возможность предсказания этих факторов. [c.52]

Соответствующая интерпретация данных и надежные предсказания о протекании каталитических реакций в промышленном масштабе осложняются рядом факторов, анализ которых затруднителен. Эти факторы, здесь не разбираемые, состоят в следующем [c.443]

Сталкиваясь с реальными расчетами и проектированием реакторов, неизбежно приходится спрашивать, какие факторы нужно учитывать и включать в нашу модель и какими можно пренебречь На эти вопросы могут ответить только здравый смысл и инженерная интуиция. Разумное решение, очевидно, требует знания необходимой степени точности предсказания (предварительное изучение возможности Детальная проектная рекомендация ) и надежности используемых сведений (нецелесообразно применять элегантные и мош,ные методы анализа, если известен лишь грубый порядок исходных данных) оба указанных фактора рассматриваются и уточняются в пределах доступных средств. Зачастую простая модель идеального потока вполне удовлетворительна. В таком случае при полностью исследованной кинетике реакции расчет является простым и проводится методами, описанными в главе V. [c.444]

С повышением температуры увеличивается доля процессов непосредственной молекулярной деструкции в крекинге и уменьщается эффект самоторможения и торможения. Это находится в согласии с предсказанием цепной теории, требующей уменьшения роли цепных реакций с повышением температуры (длина цепи сильно уменьшается с увеличением температуры), и экспериментальными данными о влиянии температуры на действие ингибиторов [68]. Уменьшение эффектов торможения и самоторможения с увеличением температуры сопряжено не с тем, что резко уменьшается адсорбция ингибиторов на стенках [121], но в первую очередь с тем, что сильно замедляются реакции развития цепей, а также реакция обрыва цепей на ингибиторах вследствие уменьшения стерических факторов этих реакций с повышением температуры (см. главу IV). Вторичные реакции, с которыми связано образование конденсированных продуктов и кокса, протекают и при высоких температурах (900—1000°) с участием радикалов. Однако при еще более высокой температуре идут уже реакции распада с образованием водорода, сажи и ацетилена, ускоряемые кристаллическими зародышами углерода [121]. Хотя высокие температуры сильно способствуют диссоциации на радикалы, при высоких концентрациях радикалов резко усиливаются реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов, в результате чего снижается цепной эффект. [c.59]

Знание перепада давления в циклоне и факторов, влияющих на него, необходимо для предсказания потребляемой энергии, и, если это возможно, уменьшения ее путем выбора лучших параметров циклона, а также для выбора соответствующих вентиляторов. Известны следующие причины перепадов давления (падение или повышение) потери давления во входной трубе вследствие трения потери, обусловленные расширением или сжатием газа на входе потери в циклоне вследствие трения о сте нки потери кинетической энергии в циклоне потерн на входе в выходную трубу гидростатический напор между входной и выходной трубой рекуперация энергии в выходной трубе. [c.272]

Выход конечных продуктов, учитывая сопротивление системы, может сильно отличаться от предсказанного термодинамикой. Только при совместном рассмотрении термодинамических и кинетических результатов расчетов (с учетом диффузионных факторов) процессов представляется возможным интенсифицировать промышленные термодеструктивные процессы. [c.154]

Изучение термодинамических и кинетических закономерностей процессов, происходящих в нефтяных дисперсных системах, необходимо для предсказания возможных направлений превращений в рассматриваемых системах в реальных условиях их существования, определения областей значений температур, давлений, концентраций активирующих добавок и других факторов, позволяющих оптимально осуществлять технологические процессы. Термодинамические и кинетические характеристики нефтяных дисперсных систем являются своеобразной мерой самопроизвольности происходящих в них превращений. [c.137]

Разрабатывая процесс синтеза аммиака из N3 и Н2, Габер пытался установить, при изменении каких факторов выход NHз увеличивается. Определив значения константы равновесия при разных температурах, он вычислил равновесные количества ЫНз, образующиеся в различных условиях. Результаты некоторых из его расчетов приведены в табл. 14.2. Отметим, что выход ЫНз уменьшается при повыщении температуры и возрастает при увеличении давления. Эти результаты можно качественно объяснить на основании принципа Ле Шателье, с которым мы уже познакомились в разд. 12.4, ч. 1. Здесь мы воспользуемся принципом Ле Шателье для предсказания влияния изменений внещних условий на поведение равновесной системы. Мы рассмотрим три способа, с помощью которых можно сместить химическое равновесие 1) добавление в реакционную систему дополнительных количеств реагентов или продуктов, 2) изменение давления и 3) изменение температуры. [c.52]

Ре + = 2Ре +- -12 Пары с более высоким стандартным потенциалом могут окислять системы, обладающие меньшим стандартным потенциалом. Эта зависимость может быть использована для предсказания направления реакции. Однако оценки по этому правилу не всегда реализуются на практике, так как стандартные потенциалы характеризуют направление реакций в системах, где активность каждого участника составляет 1 моль/л. При изменении концентрации реагентов, pH раствора и других факторов направление реакции может меняться. Существенное влияние на редокс-потенциал системы оказывают также процессы образования координационных соединений, осадков и т. д. [c.108]

При перемене внешних условий истинное равновесие нарушается, изменяются концентрации веществ, исчезают старые и появляются новые фазы. Изменения происходят до тех пор, пока не установится новое равновесное состояние. Предсказание возможности изменения числа фаз в системе в зависимости от числа компонентов и от изменения внешних условий устанавливается правилом фаз (закон равновесия фаз), выведенным Гиббсом (1876) термодинамическим путем в равновесной многофазной системе число степеней свободы равно числу компонентов системы плюс два минус число фаз. если на систему из внешних термодинамических факторов влияют только давление и температура. [c.157]

В методах приблизительного предсказания конфигурации комплексов обычно рассматривают только один из факторов или схему гибридизации АО центрального иона, или схему расталкивания электронов связывающих МО. При использовании метода валентных связей рассматривают гибридизацию АО иона металла, причем учитывают неэквивалентность -орбиталей (табл. 3). [c.35]

Твердость является сложной функцией от длины, энергии н типа связи между атомами в кристаллической решетке, их координационного числа, типа кристаллической решетки, направления измерения твердости, температуры и других факторов. Это приводит к некоторому взаимному несоответствию точек натрия и калия. Тем не менее предсказание правильно самый твердый щелочной металл. . . , самый мягкий —. ... [c.354]

Из самого понятия орбитального радиуса следует, что он ближе к истинному размеру атома, чем эффективный радиус. В отличие от эффективного орбитальный радиус является характеристикой свободного атома или иона и не зависит от природы химической связи и других факторов. Для предсказания межатомных расстояний в молекулах и кристаллах необходимо знание орбитальных [c.70]

На основании величины АТ можно предсказать анилиновую точку Т для полностью гидрированного масла. Было найдено, что повышенпе анилиновой точки в результате гидрирования различных масел составляет в среднем 0,85 АТ. (Величина 0,85 называется фактором предсказания .) Предполагая, что молекулярный вес при гидрогенизации не изменяется, по найденной для исходного масла величине М и по вычисленной Г, находят по графику удельную рефракцию К., гидрированного масла. Затем, пользуясь графиком, при помощи и М определяют общее содержание углерода в насыщенных кольцах (%Скол.)- [c.275]

Три основных положения метода плотности зависимость между iIll, М 11 d для насыщенного масла, фактор предсказания и ароматический фактор, будут вкратце рассмотрены ниже. [c.308]

Шварц и др. [118] при экстраполяции к бесконечному замедлителю получили значение kJk2= 0,04 ехр (4500/Л7 ). Эта величина, вероятно, отвечает константе скорости реакции тепловых частпц. Однако нет теоретических предпосылок для обоснования такого низкого отношения стерических факторов (0,04), полученного авторами. Наоборот, теория переходного состояния показывает, что отношение стерических факторов примерно равно единице. Если бы данные авторов были верны, то они говорили бы о том, что факторы частот для обратных реакций, т. е. I Из Н1 - - Н, I Н1 А- 1з- - Н, относились бы друг к другу как 1 200. Это было бы много меньше любого отношения, предсказанного теорией. [c.345]

Увеличение давления приводит к значительному возрастанию коэффициента проницаемости ЗОг в полимере [125, 131, 134]. Это происходит, вероятно, благодаря пластифицирующему эффекту, вызванному растворением ЗОг в полимере. При этом увеличиваются значения фактора разделения зоа/Ыг.ог- Как правило, совместная проницаемость ком понентов газовой смеси не подчиняется правилу аддитивности. Так, проницаемость азота растет в пр исутствии диоксида серы, особенно при высоких концентрациях последнего, причем присутствие N2 ингибирует проницаемость ЗОг [135]. Возможность взаимодействия ЗОг и N2 затрудняет предсказание скоростей проницаемости этих газов в смесях из данных для чистых газов. Исследования по разделению 502-содержащих газовых смесей показали возможность извлечения диоксида серы из топочных газов с помощью мембран ПВТМС и РЭТСАР [124, 136]. Определены оптимальные условия проведения процесса для 70%-го извлечения ЗОг из газов, при этом газовая смесь, содержащая 1,5% (об.) диоксида серы обогащалась до 6% (об.) (при перепаде давлений на мембране 0,1 МПа), что вполне д0стат0Ч Н0 для автотермической переработки в серную кислоту. [c.332]

Алкилирование определяется не только термодинамическим равновесием, но и кинетическими факторами, связанными со свободной энергией активации, поэтому статический фактор не может дать априорного предсказания соотношения изомеров. Эта. задача довольно успешно решается уравнением ГалГмета [22] (к сожалению, стерические факторы этим уравнением не описы- ваются). [c.41]

Основные понятия и определения. При расчете теплообменников используются зависимости, любая из которых есть количественная связь между некоторой характеристикой aппapata и влияющими на нее факторами. Например, коэффициенты теплоотдачи представляются в виде функций скоростей, свойств теплоносителей, разностей температур и т. п. Эти уравнения с успехом применяют для предсказания размеров и параметров вновь создаваемых аппаратов, о работе которых пока еще нет никаких данных. [c.257]

Влажностно-временная аналогия. Примепепие полимеров в качестве конструкционных материалов во многом онределяется возмояшостью предсказания поведения их нри одновременном воздействии нагрузок и разнообразных факторов окружающей среды, в частности темиературно-влажностных условий. Рсзуль- [c.72]

Усталость — одна из наиболее серьезных проблем в металлических конструктшях. Предел усталости материала зависит от множества факторов, поэтому предсказание фактической усталостной долговечности элемента конструктши является очень важной, но и очень трудной задачей. [c.65]

Уравнение ВЛФ можно использовать для предсказания величины вязкости только в области < Г < + 100 ""С. Большинство полимеров перерабатывается при температурах выше Tg + + 100 °С. Важное исключение представляет собой непластифици-роваиный ПВХ с Тд = 87 °С. Этот полимер из-за его склонности к термодеструкции перерабатывают при температуре меньшей, чем Tg + 100 С. Определяя фактор сдвига из уравнения ВЛФ, следует обращать особое внимание на то, чтобы использовать значение вязкостей, определенных при нулевых скоростях сдвига, или выбирая точные значения Tg. [c.150]

Сторм и Кошланд [18] недооценили роли сближения, ограничившись для ее оценки одним фактором разбавления, равным 55 М (см. 3 гл. II). В действительности эффект сближения может быть значительно большим, и тогда наблюдаемое значение для XIV (см. табл. 13) не выходит за рамки предельной величины, предсказанной уравнением (2.30). [c.80]

Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]