Первичные гликозиды

М-Гликозиды первичных аминов и аммиака, т. е. соединения, имеющие у азота хотя бы один водородный атом, отличаются большой склонностью к гидролизу в кислой среде. [c.134]

Моносахариды. На основе 0-фруктозо-6-фосфата и других первичных продуктов фотосинтеза (см. рис. 11.7) в растениях образуются различные моносахариды и их производные (фосфаты, нуклеозиддифосфаты, гликозиды и др.). Моносахариды, образовавшиеся в процессе фотосинтеза, могут превращаться в другие моносахариды. Важную роль в этих взаимопревращениях играют их эфиры - фосфаты и нуклеозиддифосфаты. [c.330]

Гликозиды называют первичными, если они встречаются в растениях как таковые, а не являются продуктами гидролиза других гликозидов например, амигдалин. [c.200]

При реакции конденсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетального гидроксила сахара (как при синтезе О-гликозидов, стр. 124) и водорода аммиака, первичного или вторичного амина. Однако, если при образовании О-гликозидов необходимы кислые катализаторы, конденсация сахара с аммиаком (аминами) может очень интенсивно протекать и без катализаторов (хотя они и могут увеличивать выход). Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гли-козидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара. [c.109]

Так как альдегидная группа особенно легко окисляется, то первичную спиртовую группу можно окислить лишь при условии защиты альдегидной группы. Это можно сделать, если, как показано на стр. 281, превратить альдозу (I) в гликозид (И), окислить первичную спиртовую группу у шестого атома углерода, а затем, гидролизовав гликозид уроновой кислоты (111), получить свободную уроновую кислоту (IV и V) [c.280]

К настоящему времени многие О-гликозид-гидролазы получены в высокоочищенном и в кристаллическом состоянии, для целого ряда карбогидраз получены данные о первичной структуре (всей белковой молекулы или ее фрагментов). Именно среди кар-богидраз был выбран фермент — лизоцим, для которого впервые в энзимологии было расшифровано пространственное строение с помощью рентгеноструктурных методов анализа. Карбогидразы широко используются для изучения структуры многих биологически важных соединений — гликоконьюгатов, компонентов клеточной стенки и т. д. [c.22]

Аналогично описанным выше гликозидам со связью между агликоном и гликозильным остатком через атом кислорода (0-гликозидам) могут быть построены еще два класса производных по С-1 так называемые 8-гликозиды и N-гликoзиды, образующиеся из остатков моносахаридов и меркаптанов или аминов. Как и 0-гликозиды, они также могут существовать в виде четырех изомеров. Свойства гликозидов всех трех типов весьма существенно зависят от электроотрицательности и основности гетероатомов гликозидной связи. Наиболее специфичны и непохожи на остальные свойства К-гликозидов, особенно если последние образованы из первичных аминов с достаточно высокой основностью. Такие соединения легко получаются непосредственно из моносахарида и амина (например, при непродолжительном нагревании с кислотой), а в водных растворах испытывают таутомерные превращения, аналогичные мутаротации свободных моносахаридов. Последнее особенно резко отличает такие К-гликозиды от их кислородных и серных аналогов, характеризующихся высокой стабильностью циклической системы. [c.21]

Т.к. О-гликозиды образуются при взаимодействии спиртов любой природы с циклической формой моносахарида, а последний сам по себе содержит вполне достаточное количество различных по состоянию гидроксильных функций (первичные, вторичные, полуацетальные), то вполне естественно, что Природа использовала возможность образования новых структур, новых связей и новых возможностей путем взаимодействий молекул моносахаридов между собой по схеме О-гли-козидирования, без привлечения [c.54]

Биологическая роль. Ф-ции углеводов в живых организмах чрезвычайно многообразны. В растениях моносахариды являются первичными продуктами фотосинтеза и служат исходными соед. для биосинтеза гликозидов и полисахаридов, а также др. классов в-в (аминокислот, жирных к-т, фенолов и др.). Эти превращения осуществляются ферментами, субстратами для к-рых служат, как правило, богатые энергией фос-форилир. производные сахаров, гл. обр. нуклеозиддифосфат-сахара. [c.23]

Азотистые производные моносахар идов являются теми первичными ирпича.ми, из которых строятся далее более сложные, иногда псклю чительно сложные полимеры. Все азотистые производные моносахаридов являются соединениями, в которых первичная, вторичная, третичная аминогруппа нлн ее производное занимает место того или иного гидроксила в обычном моносахариде. Если аминогруппа занимает место одной из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, то такие соединения называются аминосахарамн. В отличие от этого азотистые производные, полученные замепхением гликозидного гидроксила на аминогруппу или замещенную аминогруппу, называют обычно глико-зиламинами или К-гликозидами. Поскольку методы получения и свойства этих обоих классов соединений в значительной мере отличаются друг от друга, их целесообразно рассматривать отдельно. [c.124]

Чаще всего альдуроновые кислоты получают окисленнем альдоз или их гликозидов в присутствии платины в качестве катализатора [63]. Например, каталитическое окисление 1,2-0-изопропи-лиден-а-О-глюкофуранозы (61) и последующий кислотный гидролиз приводят с хорошим выходом к D-глюкуроновой кислоте (63) через ее 1,2-0-изопропилиденовое производное (62) [64]. Защищенные производные углеводов, у которых свободна лишь первичная гидроксигруппа, могут быть окислены перманганатом калия. [c.149]

Повсеместно распространенный углевод глюкоза, как уже отмечалось, может являться косвенным источником всех первичных и, следовательно, всех вторичных метаболитов. Глюкоза служит и прямым предшественником различных веществ, например многочисленных глюкозидов, а после некоторых модификаций и необычных гликозидов, которые часто встречаются в антибиотиках, продуцируемых стрептомицетами, например в эритромицине (40) [48[ (см. схему 15 поликетиды на основе пропионата). Установлено, что глюкоза выполняет функции прямого предшественника метаболита Aspergillus spp., койевой кислоты (30), образующейся, очевидно, без разрыва углерод-углеродных связей глюкозы. Глюкоза может также непосредственно использоваться в биосинтезе некоторых олигосахаридов, например антибиотиков стрептомицина (31) [48] и неомицина [35] в этих случаях для ее превращения в остаток стрептозы с разветвленной цепью необходима перегруппировка первоначального углеродного скелета. [c.358]

Из растений семейств лилейных, пасленовых, самшитовых получены алкалоиды, имеющие в своей структуре стероидный скелет. Аминогруппа в них может быть первичной, вторичной, или, как в со-ланидине (XXXIV), третичной. Некоторые стероидные алкалоиды содержатся в растениях в виде гликозидов. [c.25]

Аномеризация ацетатов О-гликозидов в указанных условиях не является общей реакцией для всех гликозидов. Способность гликозида к аномеризации определяется природой агликона и другими факторами, которые до настоящего времени не выяснены. Так, ацетаты алкилгликозидов способны к аномеризации, тогда как фенилглюкозиды в этих условиях не изменяются Гликозидные связи в дисахаридах, соединяющие гликозильный остаток с первичной гидроксильной группой, способны к аномеризации, а изомерные соединения с гликозидными связями, образованными вторичными спиртовыми гидроксилами, в эту реакцию не вступают. [c.211]

Классификация и номенклатура. Аминосахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены на первичную, вторичную или третичную аминогруппы. Производные моносахаридов, которые содержат аминогруппу, связанную с гликозидным углеродным атомом, называются гликозиламинами или М-гликозидами (см. гл. 6). [c.268]

Реакция с метил-о-глюкопиранозидами [11] (И, 253, перед ссылками). При взаимодействии 2 экв. М. с метил-а-о-глюкопиранозидом в ДМФА происходит селективное замещение первичной спиртовой группы на хлор и получается б-хлор-б-дезоксигексопиранозид без образования промежуточного б-О-мезилпроизводного. В случае метил-а-о-ксилопиранозида, не имеющего первичной гидроксильной группы, из реакции возвращается 99% неизмененного гликозида. [c.287]

Образование гликозидов с участием одного гидроксила сахара хорошо объясняется существованием циклических форм. Действитель-не, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами (первичными или кгеричными), [c.334]

Образование гликозидов с участием одного гидроксила сахара хорошо объясняется существованием циклических фор.м. Действительно, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами (первичными или вторичными), то у циклических форм есть один гидроксил, резко отличающийся от других. Это гидроксил, образовавшийся из альдегидной или кетонной группы, носящий название полуацетального, или гликозидного, гидроксила. [c.219]

В целом исследования, проведенные до 1941 г., показали, что в ряде растений специфичные биохимические различия в пигментации можно объяснить замещениями отдельных генов. Эти различия обычно состоят либо в разной степени окисления кольца В некоторых флавоноидов, либо в природе гликозида антоцианидина. Были отмечены и другие типы генетических эффектов некоторые из них имеют место в Primula sinensis (табл. 3). Факторы, определяющие интенсивность и тип окраски, все еще не могут быть объяснены первичными химическими эффектами. Хотя конкуренция между антоцианами и антоксантинами установлена, тем не менее нет прямого доказательства превращения одного флавоноида в другой. В общих чертах эти исследования дали больше информации о механизме действия генов, чем о путях биосинтеза флавоноидов. [c.152]

При ЭТОМ обычно получаются дисахариды с 1,2-транс-гликозид-ными связями. Поэтому, как показано-в приведенной схеме, из а-ацетобромглюкозы получается дисахарид с р-гликозильной связью. С наилучшими выходами получаются дисахариды, в которых глико-зилирован первичный спиртовой гидроксил, например, как показано выше, 6-(Р-0-глюкозидо)-Ь-глюкоза. Очевидно, это обусловлено минимальными пространственными затруднениями. Наихудшие результаты имеют место при получении невосстанавливающих сахаров, вероятно, вследствие окисления свободного полуацетального гидроксила окисью или карбонатом серебра. [c.25]

Растительный материал (надзелшая часть травянистых растений, листья, цветки, плоды, корни, древесина или кора) экстрагируется водой для извлечения фенольных гликозидов [593, 595, 596, 652], водно-спиртовыми смесями (50, 70, 80%-ными) или спиртом (метанол, этанол) — для извлечения флавоноидов [135, 497, 571], ацетоном [214, 218, 294], а также метилэтилкетоном с водой [280] — для извлечения агликонов фенольного характера. Полученные экстракты упаривают в вакууме (иногда в атмосфере азота) до сухого состояния или до концентрированных растворов. Суммарные экстракты подвергают очистке от сопутствующих липофильных веществ, таких, как хлорофилл, липиды и др., промыванием петролейным эфиром, диэтиловым эфиром, хлороформом или бензолом [135]. Очищенные продукты растворяют или разбавляют дополнительно водой, и этот водный раствор после фильтрации используют для хроматографирования. Это типичный и наиболее простой пример первичной подготовки [106, 613]. В ряде работ [112, 135] водный концентрат подвергают дополнительной обработке и проводят осаждение водорастворимых примесей (пептиды, полисахариды и др.) путем разбавления водного раствора этанолом, метанолом илй ацетоном. Этот метод оказал большую услугу для отделения от водных растворов сапонинов, которые, солюбилизируя флавоноидные соединения, не давали возможности разделить их на капроне [47, 98]. [c.136]

Большой интерес представляет выяснение вопроса о том, какие из гидроксильных групп реагируют с амминкупрум(П)гидрокси-дом. По-видимому, в первую очередь реагируют не первичные, а вторичные гидроксильные группы у Сг и Сз, а-расположение которых обеспечивает возможность образования комплекса с ионом двухвалентной меди. Этот вывод основан на данных систематических исследований реакции взаимодействия гликозидов и их производных с амминкупрум(П)гидроксидом, проведенных Ривзом . Согласно этим данным, образование медноаммиачного комплекса происходит только при наличии в молекуле ос-гликолевой группи- [c.146]

Для изучения взаимодействия активных красителей с углеводами, независимо от специфических условий реакции красителя с волокном, разные авторы [47—50] провели ряд экспериментов на моделях целлюлозы, т. е. с растворимыми полиатомными спир-тами, сахарами и крахмалом. Чаще всего в качестве модельных соединений применяют сорбит, маннит и гликозиды, у которых соотношение первичных и вторичных ОН-групп такое же, как в целлюлозе. D-глюкоза и целлобиоза содержат по одной дополнительной глюкозидной гидроксильной группе, которая у целлюлозы отсутствует или имеется в весьма незначительном количестве в концевой группе. Поэтому BayijrapTe [51] избрал в качестве моделей а-метилглюкозид, содержащий только одну первичную и три вторичные ОН-группы, и а-метил-О-изорамнозид, у которого в положении 6 нет ОН-группы. При проведении этих исследований он использовал также глюконовую и сахарную кислоты. Продукты реакции хлортриазиновых и акриламидных красителей со всеми модельными сахаридами подвергались хроматографическому анализу, результаты которого показали, что и первичные и вторичные гидроксильные группы углеводов способны вступать в реакцию с активными красителями. Единственным соединением, не всту--яившим в реакцию с красителем, оказалась сахарная кислота (см. также [52]). На основании этих данных было сделано заключение, что с вторичными гидроксильными группами реакция не проходит [46]. Инертность альгинатов натрия по отношению к активным красителям имеет большое практическое значение, так как благодаря этому их можно применять в качестве загустителей в процессах печатания и для крашения на плюсовках. Инертность альгинатов объясняют тем, что отрицательный заряд карбоксильного аниона препятствует адсорбции анионов красителя 53 [c.248]

Если проводить окисление не альдозы, а ее простого эфира (в циклической форме), образованного за счет полуацетального гидроксила, т. е. ацеталя, или, как их называют в сахарах, гликозида, то происходит окисление только первичной спиртовой группы в карбоксильную. После окисления первичной спиртовой группы можно гидролизом ацеталя снова получить альдегидную группу, и тогда образуется поли-оксиальдегидокислота. Такие альдегидооксикислоты называются урй- [c.327]

Получают Д. гидролизом природных гликозидов и полисахаридов, дезоксирибозу — гидролизом дезоксирибонуклеиновых к-т. Концевые Д. получают обычно восстановлением производных сахаров, в к-рых первичный гидроксил замещен на галоген. Неконцевые Д. получают из гликалей, 2,3-ангидросахароп, нитроспиртов, из диазометилкетоз и др. способами. Дидезоксисахара получают, комбинируя перечисленные методы. [c.524]

Избирательное окисление первичных гидроксильных групп в водном растворе кислородом над платиновым или палладиевым катализатором, которое часто используют для получения гликозидов уроновых кислот [6, 7], было применено также к полисахаридам [8, 9]. Реакция с полисахаридами протекает очень медленно и в результате реакции окисляется лишь небольшая доля ( 15%) доступных группировок. Приведенная здесь методика, согласно которой реакция проводится в присутствии избытка бикарбоната натрия для нейтрализации образующихся кислотных групп, была предложена Аспиналлом и Никольсоном [8] для окисления арабиногалактана европейской лиственницы (е-галактана). [c.497]

Смотреть страницы где упоминается термин Первичные гликозиды: [c.242] [c.68] [c.353] [c.60] [c.31] [c.44] [c.290] [c.131] [c.632] [c.355] [c.287] [c.145] [c.353] [c.202] [c.35] [c.479] [c.524] [c.426] [c.267] [c.479] [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология