Степень изомеризации

В качестве катализатора изомеризации в промышленности в первую очередь используют безводный хлористый алюминий. Хлористый водород безусловно необходим как промотор этой реакции. Чистый парафиновый углеводород не реагирует необходимо наличие следов олефинов, которые всегда присутствуют в техническом продукте (вполне достаточно 1 весовой части олефина на 10 000 весовых частей парафинового углеводорода) [18]. Если реакцию проводят при достаточно высокой температуре, когда всегда образуется небольшое количество олефинов, изомеризуется и совершенно чистый продукт. Однако степень изомеризации всегда бывает больше, если к парафиновому углеводороду заранее добавлено небольшое количество олефина. [c.517]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

АЬОз и — АЬОз—5102, приведенных выше. Влияние гидрирующего компонента катализатора на алюмосиликатном носителе на степень изомеризации продуктов гидрокрекинга н-декана при 8,35 МПа и 228 °С видно также из следующих данных [c.278]

О,3-0,5 ч , отношении водород сырье = 800 1000. Испытания катализатора в этих условиях показали, что в течение всего периода работы (2000 ч) его гидрирующая и изомеризующая активности находились практически на одном уровне, й среднем глубина гидрирования ароматических углеводородов составляла 91%, а степень изомеризации н-алканов была менее 2%. Выгруженный катализатор имел высокую механическую прочность. [c.248]

Влияние отдельных факторов и показатели процессов. Хотя с повышением температуры в реакторе увеличивается скорость превращения нормальных углеводородов в их изомеры, но одновременно увеличивается образование продуктов крекинга, отравляющих катализатор. Повысить степень изомеризации можно поднятием температуры сырья, поступающего в реактор, но только при следующих условиях 1) давление не будет превышать пределов заданного для оборудования максимума 2) сырье и рециркулирующий продукт не будут содержать посторонних соединений, способных вызывать побочные реакции 3) скорость ввода катализатора в реактор не превысит допустимого максимума во избежание забивки аппаратуры катализаторным шламом. [c.267]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Высокая температура снижает термодинамически возможную степень изомеризации. Активность бифункционального катализатора может быть повышена, а рабочие температуры снижены, если повысить кислотность носителя, платиновый нлн палладиевый катализатор на окиси алюминия с введением в нее 7—10% галогена позволяет проводить процесс пр-i 100—130 °С. [c.262]

Увеличение степени изомеризации дает возможность получить углеводороды с более низкой температурой застывания, но в то же время и с более низким цетановым числом. [c.75]

При этом в зависимости от степени изомеризации наблюдаются большее или меньшее понижение температуры застывания и падение цетанового числа (табл. 48). [c.129]

Влияние степени изомеризации углеводородов на температуру их [c.129]

Изомеризацию н-пентана в присутствии AI I3 с добавкой uS04- 2НС1 или HGI при О—25° изучали Б. Л. Молдавский и Т. В. Низовкина. Они установили, что процесс сопровождается побочными реакциями крекинга, конденсации, и наряду с изопентанами получается до 30—50% бутанов и 25—40% углеводородов, кипящих выше пентанов. Как правило, с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов степень изомеризации закономерно снижается за счет образования продуктов крекинга и вторичных реакций полимеризации, сополимеризации, сильно затрудняющих определение степени самой изомеризации. Однако спектроскопическим методом анализа было точно установлено содержание изомеров в молярных процентах, образующихся из нормальных парафинов при разных температурах [3]. [c.555]

Повышение давления водорода приводит к снижению концентрации олефинов и тем самым сдвигает реакцию влево, в результате чего степень изомеризации уменьшается. [c.286]

Из таблицы видно, что степень изомеризации обратно пропорциональна температуре процесса и максимальна при температурах, близких к комнатной. Сложность процесса повышается с увеличением молекулярного веса углеводородов. [c.555]

Гидрирующая активность катализаторов и степень изомеризации исходного сырья понижается в ряду Р1 > N1 > Со-Мо > Мо. [c.238]

Несмотря на невысокую степень изомеризации за проход и необходимость рециркуляции непрореагировавшего продукта, процесс изомеризации имеет ряд преимуществ, определивших его развитие простота технологической схемы и материального оформления процесса стабильность катализатора, определяющая длительность реакционного цикла до 4 мес. простота восстановления активности катализатора путем окислительной регенерации. [c.26]

Этого времени более чем достаточно для завершения необратимой изомеризации. Степень изомеризации проверяют, отбирая небольшую пробу реакционной смеси пробу разбавляют водой, выделяют продукт реакции и проверяют его растворимость в разбавленном растворе едкого кали. Он должен растворяться нацело. [c.25]

Так как химический состав бензинов может определенным образом влиять на степень изомеризации гомологов иик-лонеитана в циклогексановые углеводороды, поэтому мы задались целью изучить влияние хлористого алюминия на степень изомеризации гомологов циклопентана, входящих в состав норийского бензина. [c.216]

Продукт загрязнен 2-метилгептеиом-2, который образуется путем изомеризации 1-олефина под влиянием хлористого магния. Степень изомеризации весьма сильно зависит от температуры. Индивидуальный олефин, 4-метил-2-гептен, образуется при реакции пнперилеигидрохлс рида с пропилмагнийхлоридом [50] [c.410]

Влияние олефинов и алкилгалоидов. Первые исс.чедователи, пытавшиеся выяснить механизм изомеризации н-бутана в изобутан, применяя высокий вакуум, вероятно, не представляли себе важности исключения следов загрязнений из применяемых ими реагентов [36]. Последующая работа под высоким вакуумом с тщательно очищенными веществами, предпринятая впачале с целью изучения кинетики реакции, установила, что присутствие небольших концентраций олефинов [62] и некоторых других веществ может оказать сильное влияние на скорость и степень изомеризации. Эти факты дали основания интерпретировать реакцию изомеризации с точки зрения цепного механизма. [c.17]

Влияние бутиленов па степень изомеризации и-бутанг в присутствии бромистого ал оминЯя-бромистого водорода при 25° показано в табл. 2. Такие же данные были получепы при изомеризации в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода при 100°. Вторичные или третичные алкилгалоиды действуют аналогично бутиленаы. [c.18]

Дейтерооксиалюминийбромид, получающийся таким образом, бмл использован в качестве катализатора для изомеризации -бутана [64]. Обмен дейтерия и водорода между катализатором и бутаном был незначителен и не изменялся, заметно со степенью изомеризации. Это было принято как доказательство того, что катализатор действует скорее через атом брома, чем через атом водорода или дейтерия. В качестве возможного объяснения возникновения цепи были предложены реакции, выраженные уравнением (11) [c.21]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Был проведен ряд опытов при температурах от О до 50° с целью изучения кинетики изомеризации [54] в опытах продукты реакции анализировались через 2 и 18 час. Исходные вещества в каждом из опытов брались в следующих молярных отношениях метилциклопентана 100, бромистого алюминия 2,0, бромистого водорода 0,9, в/ио/)-бутилбромида 0,1. Можно было ожидать, что скорость изомеризации должна была бы возрастать с увеличением температуры в этой области. Это положение может быть справедливым для начальных скоростей, но в опытах было найдено, что скорость при более высокой температуре настолько быстро падает со временем, что спустя некоторое время степень изомеризации фактически оказывалась тем выше, чем ниже температура. Так, после 18 час. наблюдался разброс данных о степени изомеризации от 70% при 0° до 17% при 50°. Это объяснялось деструкцией веществ, инициирующих и (или) разветвляющих цепь под действием побочных реакций, которые протекают легче при повышенной температуре. Исследование кинетики изомеризации может привести к ошибочным заключейиям, если не принимать во внимание исчезновение веществ, инициирующих и развивающих цепь. [c.45]

При некаталитическом термическом крекинге с целью получения бензина, вероятно, также идет в некоторой степени изомеризация олефинов-1 в олефины-2, поскольку в бензине, получаемом по так называемому шарофазному крекинг-процессу, сопровождающемуся быстрым охлаждением продуктов реакции, найдено приблизительно в 5 раз больше пентена-1, чем пентепа-2 [28]. Изомеризация олефина-1 в соответствую- [c.108]

С4 [251], а из 2,2,4-триметилпентана при 500° С получается газ, богатый метаном (благодаря конечным метильным группам), бутаны и бутены, но мало углеводородов С5. Присутствие 13% я-бутенов в крекинг-газах, образующихся из изооктана, показывает степень изомеризации олефинов при каталитическом крекинге. Газ с высоким содержанием метана был получен при крекинге гексана, 2,2-диметилбутана вследствие наличия большого количества метпльпых групп. [c.328]

При равном числе углеоодных атоглов в молекуле наибольшей температурой плавления обладают парафиновые углеводороды нормального строения. При увеличении степени изомеризации температура плавления уменьшается. [c.138]

С увеличением молекулярной массы н-парафина скорость гидрокрекинга возрастает. Так, в одинаковых условиях гидрокрекинга при глубине превращения н-октана 53% глубина превращения н-гексадекаяа составляет 95%. Зависимость скорости гидрокрекинга фракций Сб—Сд от средней температуры кипения фракции приведена на рис. 11.2. Из этого рисунка видно также, что степень изомеризации продуктов гидрокрекинга (фракций С4, С5) с утяжелением сырья снижается. Это можно объяснить более высокой скоростью раопада карбоний-ионов с большим числом атомов углерода относительно скорости их изомеризации. [c.278]

Щ)Оцессе гидрогенизационной очистки жидких пара-Х иноз наряду с глубоким гидрированием ароматических углеводородов необходимо сохранить содержание нормальных алканов на уровне исходного сырья. Из данных табл. 5.11 видно, что при очистке парафинов в присут-стЕЛ катализатора а/52 в интервале температур наолюдается незначительное превращение н-алкаков. Повышение температуры процесса с 300 до 320 0 приводит к возрастанию степени изомеризации в [c.246]

Н результате очиотки парафинов наблюдается эффективное снижение содержания ароматических углеводородов и невысокая степень изомеризации н-алканов. В работе [4б] уаазываетсй, что изомеризацию н-алканов можно полностью исключить при гидрировании ароматических углеводородов, если гидрогенизационную очист- ку жидких парафинов проводить на катализаторе 3076 - А ) обладающем повышенной механи- [c.250]

Влияние концентрации ионов (СеН5)зС+ на степень изомеризации 3-метилпентана, инициируемой 2-метилбутеном-1. [c.25]

Для аналитических целей реакцию изомеризации следует проводить таким образом, чтобы окончание ее совпало с моментом максимального накопления первичного продукта реакции. Этот максимум удобно определять как функцию степени превращения исходного углеводорода. Обычно-этот максимум соответствует 90—95%-НОЙ степени превращения исходного углеводорода, что и является оптимальной величиной при селективной изомерп-зации. Однако в случае исследования смесей сложных углеводородов, особеино нефтяного происхождения, определенпе их степени превращения не всегда является возможным. Для того чтобы точно контролировать действительную степень изомеризации исследуемых углеводородов, к ним добавляют углеводороды, являющиеся кинетическими реперами, определяющими степень воздействия катализатора на исследуемые углеводороды. Такими реперами служат уже известные соединения — зтилциклопентан или этилциклогексан, анализ степени превращения которых в условиях опыта не представляет особых затруднений. Определяя степень превращения репера, нетрудно затем рассчитать и степень превращения исследуемых углеводородов, для чего, очевидно, необходимо знание их относительной константы скорости реакции. Ранее (см. главу 4, табл. 51) было показано, что для серии реакций типа [c.318]

Изомеризация парафинов в присутствии наиболее распространенных бифункциональных катализаторов протекает, очевидно, подобно каталитическому крекингу, через промежуточное образование олефи1Юв. Увеличеиию степени изомеризации способствует повышение мольного отношения водорода к углеводородному сырью и повышение давления (примерио до 50 ат). Реакция изомеризации ускоряется повышением температуры до некоторого предела, иосле чего глубина изомеризации начинает снижаться . [c.266]

Отличительной особенностью крекинга олефиновых углеводородов является изомеризация молекул исходного сырья. Установлено, что скелетная изомеризация олефинов на алюмосиликатных по крайней мере для углеводородов до С5 протекает близко к термодинамическому равновесию [1, 19]. Для более высокомолекулярных олефинов степень изомеризации зависит от соотношения скоростей разрыва связей С—С и изомеризации. В приведенных выше примерах выход изомеров октена-1 составлял 17,6% (мол.), н-додецена — 25,3% (масс.) в случае превращения н-гек-садецена при 482 °С на катализаторе REHX выход изомеров достигал 52,5% (масс.) i[20]. [c.93]

Опыт показал, что степень изомеризации двойпой связи сильно зависит от копцептрации серной кислоты, причем да ке незначительные изменения высоких концентраций ее оказывают сильное влияпие. Друз ими словами, очевидно, содержание виды в серной кислоте в значптельной стенени определяет скорость перемещения двойной связи. К согкалению, работ в этой области очень мало или они еще не опубликованы. [c.696]

Желательно, чтобы исходное сырье не содержало изомеризо-ванных целевых углеводородов. Наличие их приведет к снижению ожидаемой степени изомеризации сырья. [c.268]

При непосредственном сульфировании анилина серной кислотой сульфогруппа вступает в пара-положение. Орто-производное получается при сульфировании хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. Реакция идет в две стадии вначале образуется не устойчивая в кислых водных растворах сульфаминокислота (которая в водных растворах кислот распадается на анилин и серную кислоту). При нагревании в органических растворителях при температуре свыше 140° сульф-аминокислота изомериауется в о-аминобензолсульфокислоту, причем об- разуется небольшое количество и других изомеров. Степень изомеризации зависит от температуры. [c.258]