Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Никель электроотрицательность

    Поэтому естественными являются попытки защитить никель о взаимодействия с водой путем применения протекторов. Магний-наиболее часто применяемый в настоящее время материал дл электрохимической защиты [58, т. I, с. 541, 552, 789]. Он обладае высоким электроотрицательным потенциалом  [c.124]

    При электролизе водных растворов простых солей некоторых металлов, обладающих электроотрицательным потенциалом (железо, никель, цинк), уже при -небольшой концентрации водородных ионов происходит выделение на катоде водорода, вследствие чего выход металла по току снижается. Чем больше кислотность раствора, тем, при прочих равных условиях, ниже выход металла по току. Помимо снижения выхода по току выделение водорода совместно с металлом вызывает в некоторых случаях изменение структуры и физико-механических свойств осадка. Включаясь [c.343]


    Это явление объясняется, по-видимому, тем, что выделение цинка на катоде из кислых растворов протекает при меньшем перенапряжении и, следовательно, при менее электроотрицательных потенциалах, чем выделение никеля. Так как концентрация цинка в растворе незначительна, то разряд его ионов происходит на предельном токе их диффузии, что и обусловливает образование дисперсных осадков. Губчатые осадки, загрязненные гидроокисью никеля, образуются также в присутствии нитрат-ионов, как и в случае осаждения цинка. [c.410]

    Восстановление никеля из его солей с помощью гипофосфита самопроизвольно начинается лишь на металлах группы железа и на палладии, которые катализируют этот процесс. Для покрытия других, каталитически неактивных металлов, например меди или латуни, необходим контакт этих металлов в растворе с алюминием или с другими, более электроотрицательными, чем никель, металлами либо предварительное Погружение на короткое время (10—60 с) в разбавленный раствор хлористого палладия. [c.411]

    Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

    А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]


    Нормальный потенциал никеля примерно на 0,1 В электроотрицательнее потенциала олова, причем катодная поляризация при электроосаждении никеля выражена значительно резче, чем прп электролизе сернокислой или хлористой солей олова. Если к хлористому электролиту добавить фториды натрия и аммония, то стационарный и катодный (до некоторой ) потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения, чем потен- [c.437]

    Нужно отметить, что, невзирая на электроотрицательную природу некоторых металлов, они в определенных средах становятся пассивными. Например, свинец в сульфатах пассивируется, покрываясь пленкой РЬОг. В щелочных растворах на железе, кобальте, никеле образуется пассивирующая пленке окислов. При анодной поляризации на этих металлах происходит разряд ионов гидроксила с образованием кислорода. [c.45]

    Первая группа — электроотрицательные примеси практически целиком переходят в раствор. Исключение составляет никель, около 5% его количества в аноде осаждается в шлам в виде твердого раствора медь —никель. Электрохимический переход этих примесей в катод даже в случае высоких концентраций их в растворе (до 0,5-н.) исключается. Однако эти примеси попадают в катодную медь в виде межкристаллических включений раство- [c.149]

    При pH раствора от 6 до 2,41 устанавливался потенциал около 0,2 в. Как только никель приходил в соприкосновение с раствором, имеющим pH = 2,31 и ниже, значение устанавливающегося потенциала падало до -Ь0,02 в. Изменение потенциала икеля, происходящее при pH = 2,31, вызвано тем, что пленка кислородных соединений, образующаяся при высоких значениях pH, нарушается при переходе к значениям pH ниже 2,31. Что говорит за то, что пленка, образующаяся на никеле и вызывающая его пассивность, состоит не только из атомов адсорбированного кислорода, но и из химических соединений — окислов и гидроокисей никеля. При измерении потенциалов амальгам никеля губчатого никеля в растворах, изолированных от кислорода воздуха, были получены значения обратимого нормального потенциала —0,25 в при 20° С. Этот потенциал электроотрицательнее потенциалов многих тяжелых металлов и электроположительнее железа, кадмия, цинка, марганца и др. (см. табл. 4 и рис. 4). [c.298]

    Потенциал растворения твердого раствора никеля с его примесями при невысоком содержании последних будет сравнительно мало отличаться от потенциала растворения чистого никеля. Причем, если медь сдвигает потенциал никеля в электроположительную, то железо, наоборот, сдвигает этот потенциал в электроотрицательную сторону. Равновесные потенциалы сульфидов меди и никеля не устойчивы и не всегда воспроизводимы. Надо [c.303]

    Выше упоминалось о том, что никель на аноде. растворяется при значительной поляризации (см. рис. 138, 141, 144). Поэтому в раствор переходят совместно с ионами N1 + не -только ионы электроотрицательных металлов (Ре2+, Со2+, 2п2+, Мп +), но и электроположительных, в первую очередь [c.315]

    На катоде, как выше упоминалось, разряд ионов никеля связан с высокими значениями катодной поляризации (см. рис. 147, 148), поэтому на катоде совместно с ионами N1 + разряжаются не только ионы Сц2+, но и ионы электроотрицательных металлов, в первую очередь Ре +, Со +, 2п2+. [c.315]

    Не только указанные металлы, но также и более электроотрицательные металлы, как цинк и марганец, осаждаются вместе с никелем. [c.316]

    Сопоставление полученных данных о потенциалах разряда ионов кобальта с потенциалами разряда ионов никеля в соответствующих растворах показывает, что кобальт осаждается при менее электроотрицательных потенциалах, чем никель, и разряд ионов кобальта протекает при неизменной величине поляризации с большей скоростью, чем разряд ионов никеля. [c.394]

    Из приведенных данных видно, что высокие значения коэффициентов /Сог получаются не только, когда Мг электроположительнее Ми но и в случаях, когда Мг значительно электроотрицательнее (например, N1 — 2п, Со — 2п и др.), например, процесс разряда ионов цинка подавляет разряд ионов никеля и кобальта настолько, что до наступления потенциала разряда ионов цинка на катоде практически не выделяются ни никель, ни кобальт (см. рис. 37). Вычисление коэффициента Кпг при совместном разряде несложно, и его значение весьма показательно, тем более, что, зная значения Ког, полученные при более значительных концентрациях М + в растворе и содержании Мг в осадке, можно приближенно вычислить возможное содержание Мг в осадке при весьма малых М + в растворе, когда существующими методами анализа невозможно определить содержание Мг в металле. [c.569]

    Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]


    Помимо содержания основных компонентов электролита — сульфата меди и серной кислоты, — на удельное сопротивление раствора оказывают заметное влияние также содержащиеся в нем примеси, особенно те, которые накапливаются в электролите до значительных концентраций (электроотрицательные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов сульфатов таких наиболее быстро накапливающихся в электролите металлов-примесей, как никель и железо, примерно равна эквивалентной электропроводности раствора сульфата меди той же концентрации. Поэтому для определения удельного сопротивления электролита, содержащего указанные примеси, к действительному содержанию меди в растворе прибавляют такие количества ее, которые эквивалентны содержанию никеля и железа, и по этому общему условному содержанию меди (так называемому медному эквиваленту) по таблицам определяют удельное сопротивление электролита. [c.16]

    В раствор переходят более электроотрицательные, чем серебро, металлы, такие, как медь, железо, цинк, кадмий, никель. Из этих металлов наиболее электроотрицательные (цинк, кадмий, никель, железо) редко присутствуют в заметных количествах, так как хорошо удаляются при предшествующей переработке медь же часто содержится Е1 значительных количествах. [c.41]

    Так как этот процесс идет при относительно отрицательных потенциалах, то разряда ионов хлора или восстановления молекул воды с выделением газообразных хлора и кислорода обычно не происходит. Однако большая анодная поляризация приводит к тому, что примеси не только более электроотрицательных, чем никель, металлов, но и некоторых более электроположительных металлов, таких, как медь, переходят с анода в раствор. Таким образом, все основные примеси, содержащиеся в никелевых анодах,— медь, железо, кобальт — оказываются в растворе. [c.79]

    Для получения чистого катодного кобальта электролит должен быть очищен не только от таких электроположительных примесей как медь и свинец, но и от никеля и железа. Никель, обладающий почти равным с кобальтом равновесным потенциалом, из-за своей большей поляризации осаждается на катоде медленнее кобальта. Поэтому отношение Со N1 в катодном осадке ниже, чем в электролите, причем эта разница возрастает с повышением концентрации кобальта в растворе (рис. 39). Для получения высокочистого кобальта требуется весьма полная очистка раствора от никеля. Железо, имеющее значительно более электроотрицательный стандартный потенциал, чем кобальт, и обладающее также значительной катодной поляризацией в меньшей степени загрязняет осадок, чем никель (особенно при высоких температурах), тем не менее и от него требуется тщательная очистка. Наиболее сложна очистка от никеля. В практике применяют различные способы осаждение никеля диметилглиоксимом, гидролитическую очистку и др. Пер- [c.96]

    Для получения высокочистого катодного железа электролит не должен содержать металлов, более электроположительных, чем железо (медь, никель и др.). Кроме того, большая поляризация железа создает возможность для соосаждения и некоторых электроотрицательных примесей. Большая анодная поляризация при электролизе с растворимыми анодами создает условия для растворения таких электроположительных металлов, как медь и никель. [c.100]

    Вследствие низкой электроотрицательности атомы семейства железа в своих соединениях проявляют только положительные степени окисления. В наиболее устойчивых соединениях кобальт и никель проявляют степень окисления +2, а железо +3. [c.484]

    Недостатками кислых электролитов являются плохая рассеивающая способность и невозможность непосредственного меднения стали, цинковых сплавов и других металлов с более электроотрицательным потенциалом, чем медь. При погружении в кислый электролит меднения эти металлы вытесняют медь и она осаждается в виде пористого, плохо сцепленного с основой, иногда рыхлого (на цинке) осадка. По этой причине перед меднением из кислых электролитов на поверхность стальных изделий предварительно наносят тонкий (3 мкм) слой меди из цианидных растворов или никеля из обычного кислого электролита. [c.299]

    Никель не намного электроотрицательнее медн, но значительно более электроположителен, чем железо, хром, цинк и алюминий. Он склонен к пассивированию, что определяет его коррозионное поведение. [c.140]

    Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

    Превалирующими катодной и анодной реакциями при рафинировании серебра являются Ag е Ag+. Из-за малого перенапряжения при не слишком высоких плотностях тока эти реакции протекают при потенциалах, близких к равновесному. В соответствии с этим возможные примеси — золото, платиноиды, медь, сурьма, висмут, олово, селен, теллур, а также незначительные количества цинка, кадмия, никеля, железа — ведут себя в растворах рафинирования серебра в соответствии с их потенциалами и химическими свойствами. В шламе концентрируются золото и платиноиды, сурьма, висмут и олово в виде гидроокисей и метаоловян-ной кислоты, сера, селен и теллур в виде сульфидов, селенидов и теллуридов металлов. В растворе накапливается медь, которой в рафинируемом металле может быть довольно много (в сплаве д оре до 2—3%), а также все более электроотрицательные металлы. Контролирующей примесью является медь, допустимое содержание которой 30—40 г/л. При превышении этого количества часть электролита отбирают и заменяют свежим серебро из отработанного раствора извлекают методом цементации медьЕо. [c.316]

    В большинстве же случаев разряд катионов электроотрицательных металлов возможен в интервале pH от О до 5, что соответствует обратимым по- енциалам разряда ионов водорода от О до — 0,25 в. Эти значения положи-тельнее потещиалов металлов электрохимического ряда от никеля до марганца. [c.41]

    На рис. 145 показаны поляризационные кривые разряда ионов никел я из 1-н. раствора N1804, содержащего различные количества ионов хлора, при 25°. Начальный потенциал никелевого катода близок к +0,1 в. При катодной ооляризации вначале виден резкий сдвиг потенциала в электроотрицательную сторону, при этом плотность тока измеряется сотыми долями миллиампера на квадратный сантиметр. Перелом поляризационной кривой наблюдают при —0,45 в. При высокой концентрации иона хлора поляризационная кривая начинает подниматься при —0,35 в. Поскольку ион хлора, адсорбируясь, снимает мономолекулярные пленки окислов, постольку перелом кривой происходит раньше. [c.311]

    Это своеобразие электрохимической природы никеля определяет схему электролитического рафинирования этого металла. Принципиальная сторона заключается в том, что получение никеля, свободного от примесей, осуществимо только из раствора, предварительно очищенного от примесей. Т. е. в этом случае рафинируется раствор, а никель из него осаждается. Эта схема рафинирования применяется ко всем электроотрицательным металлам (рис. 149),  [c.316]

    При получении особо чистых электроотрицательных металлов — железа, никеля, кобальта, цинка, марганца и других требуется специальная глубокая непрерьивная очистка растворов, являющаяся неразрывным звеном циклического процесса (см. гл. УП, УПГ, IX). [c.571]

    Никель является электроотрицательным металлом (стандартный электродный потенциал .2 1 . = — 0,2Б В), но благодаря склонности к пассивированию приобретает более положительный потенциал и достаточную стойкость против действия атмосферы, щелочей и некоторых кислот. В гальванической паре с железом никель является катодом и, следовательно, надежно заи1ищаст основной металл (сталь) от коррозии только при отсутствии оголенных участков и пор в покрытии. [c.38]

    Совместное осаждение 5п и N1 на катоде достигается ири добавлении фторидов к. члоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы 5пр4 и ЗпРгС . При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения эти.к. металлов на катоде. Совместному осаждению 5п и N1 способствует также неодинаковая деполяризация при разряде ионов обои.х металлов вследствие образования химического соединения Ы18п. [c.53]

    Внутримолекулярные водородные связи соединяют электроотрицательные атомы одной молекулы. Эти связи часто образуются в хелатных комплексах, как, например, в бис(диметил-глиоксимато) никеле (II)  [c.353]

    Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]

    Процесс образования N1 — Р-покрытнй начинается самопроизвольно только на некоторых каталитически активных металлах К их числу относятся никель, железо кобачьт палладий и алюминий Однако никелевое покрытие можно нанести и иа другие металлы (например на медь нтн татунь) если их после погружения в раствор привести в контакт с более электроотрицательным металлом чем никель (например с алюминием) В результате контактирования на поверхности покрываемого металла за счет работы возникающего при этом гальванического элемента образу [c.5]

    Первый слой покрытия на диэлектрики наносят путем химического восстановления металла. Наиболее изученными являются процессы никелирования, кобальтирования и меднения. Зти процессы — автокаталитические, т. е. процесс восстановления (например, солей никеля гипофосф итом натрия) начинается самопроизвольно только на поверхности некоторых металлов — никеле, кобальте, железе, палладии и алюминии, — которые являются катализаторами. Однако никелевые покрытия можно нанести и на другие металлы и сплавы, например медь, латунь и платину, если эти металлы после погружения их в раствор привести в контакт с никелем или другими более электроотрицательными металлами. На цинке и кадмии процесс химического восстановления никеля совсем не протекает. После нанесения тонкого слоя никеля на них покрытие само катализирует процесс восстановления металла. Одним из основных факторов, определяющих скорость процесса, является температура раствора, оптимальной является температура 96— 98 X. [c.335]

    Для каждой из этих структур используются все девять орбиталей атома никеля 3d=4s4p3 эти орбитали образуют связи или оказываются занятыми неподеленными парами электронов. Разность значений электроотрицательности С и Ni, равная 0,6, отвечает 9% ионности (табл. 6.4). Отсюда следует, что в случае структуры А на атоме никеля будет заряд —0,72, а при структуре Б —заряд +0,37. Электронейтральиость будет соблюдаться в том случае, если вклад структуры Б будет вдвое превышать вклад структуры А. [c.485]


Смотреть страницы где упоминается термин Никель электроотрицательность: [c.405]    [c.80]    [c.72]    [c.182]    [c.186]    [c.514]    [c.275]    [c.326]    [c.240]    [c.143]   
Справочник по общей и неорганической химии (1997) -- [ c.40 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электроотрицательность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте