Бисфенол синтез

Исходным сырьем для синтеза эпоксидных смол служит эпихлоргидрин (получение которого описано на стр. 281 и далее) и бисфенолы, преимущественно дифенилолпропан (см. стр. 711). Смолы получают поликонденсацией эпихлоргидрина с дифенилолпропаном при различном их соотношении. Реакцию проводят в щелочной среде, нейтрализующей выделяющийся хлористый водород. Поликонденсация проходит по следующей схеме [c.735]

Интересен вопрос равновесности процесса при высокотемпературном методе синтеза полиарилатов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами. [c.11]

Вместе с тем при синтезе этих полиамидов и полиарилатов поликонденсацией при повышенных температурах указанные выше оксиамины и бисфенолы ведут себя как типичные трифункциональные мономеры, приводя к образованию неплавких и нерастворимых полимеров трехмерного строения. Следовательно, заложенная в [c.19]

Применение этих бисфенолов при синтезе полиарилатов в смеси с обычными бисфенолами открывает, например, возможность четкого регулирования содержания по полимерной цепи реакционноспособных групп. Такие полимеры выгодно отличаются от широко известных алкидных полимеров своей линейной структурой, высокой температурой размягчения, высокой молекулярной массой, равновесным распределением по цепи свободных гидроксильных групп. [c.20]

Исследование влияния условий синтеза и последующей обработки конфор-мационно-регулярных полиарилатов на их свойства свидетельствует о достаточно высокой стабильности, в том числе и в растворе, конформаций остатков бисфенолов в полимерных цепях [374, 376, 380, 384]. [c.87]

Синтез простых ароматических кардовых полиэфиров осуществляется реакцией нуклеофильного замещения за счет взаимодействия фенолятов бисфенолов с ароматическими активированными дигалоидными соединениями чаще всего в ДМСО при 160-180° С. На схеме 1.А представлены некоторые из структур синтезированных полимеров этого типа. [c.114]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Были исследованы оптимальные условия синтеза поликарбонатов с максимальным молекулярным весом при использовании бисфенолов различного строения общей формулы [c.15]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

Технический бисфенол А может содержать в качестве примесей органические вещества, образующиеся в процессе синтеза, например изомеры бисфенола А, не вошедший в реакцию фенол и т. д. неорганические вещества, например соединения железа летучие вещества, в основном воду. [c.46]

Присутствие таких органических веществ, как изомеры бисфенола А и бисфенол Б, может привести к образованию разветвленного или сшитого полимера, который будет обладать пониженными показателями свойств. Для исключения этих примесей синтез бисфенола А осуществляют при особых условиях [3—5] или тщательно очищают бисфенол А, чаще всего неоднократной перекристаллизацией. [c.46]

Эти реакции широко используются для синтеза диарил- и триарилметановых производных. Примером может служить получение 2,2-бис (п-гидроксифенил) пропана — бисфенола А, образующегося из фенола при действии на него ацетона в присутствии хлороводородной кислоты [c.125]

Т-ру стеклования, устойчивость к гидролизу и атмосферостойкость П. на основе бисфенола А повышают введением в его макромолекулы эфирных фрагментов последние образуются при взаимод. бисфенола А с дикарбоновыми к-тами напр, изо- или терефталевой, с кх смесями, на стадии синтеза полимера. Полученные таким образом полиэфир-карбонаты имеют т. стекл. до 182 °С и такие же высокие [c.630]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

Ф.- антисептич. и дезинфицирующее ср-ю (карболка черная). Применяют Ф. для произ-ва разл. фенольных смол (феноло-альдегидных, резольных), е-капролактама, адипино-вой к-ты, анилина, бисфенола А, алкилфенолов, пестицвдов, пластификаторов Ф. используется в синтезе многих лек. ср-в, напр, аспирина, салола, фенолфталеина. [c.71]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

В развитие исследований по неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе, рассмотренных выше, в 80-х годах было проведено систематическое изучение неравновесной сополиконденсации в безводной гетерофазной системе [291-294]. В качестве объектов исследования были выбраны сложные полиэфиры, получаемые гетерофазной акцепторно-каталитической сополиэтерификацией дихлор-ангидридов ароматических дикарбоновых кислот (интермономеров) с такими сомономерами, как бисфенол и гликоль, или с двумя различными бисфенолами. В процессе синтеза образующиеся сополимеры выпадали из реакционного раствора. [c.70]

Исследование влияния условий синтеза и относительной реакционной способности бисфенолов на состав и строение сополиарилатов показало, что при гетерофазной неравновесной сополиконденсации основные закономерности формирования микроструктуры сополиарилатов и арилалифатических полиэфиров имеют общий характер [293]. [c.71]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

Кардовые полиарилаты обладают хорошей устойчивостью к действию УФ- и ионизирующего излучения, сохраняя, например, высокие физико-механические показатели после длительного облучения на воздухе у-лучами Со, причем большая устойчивость свойственна кардовым полиарилатам с флуореновыми группировками по сравнению с полиарилатами, содержащими фталидные группы [4]. Частичная или полная замена в полиарилатах фенолфталеина лактонного цикла на лактамный, а также наличие в остатках бисфенола флуореновых группировок заметно повышает устойчивость полиарилата к действию света. Включение в полимерную цепь полиарилатов фенолфталеина небольших количеств (-1%) серы, фосфора, свободных гидроксильных групп за счет использования при их синтезе, например, таких мономеров, как фенолсульфофталеин, флороглюцин, оксид бис(4-карбоксифенил)метилфосфина и других, способствует получению полиарилатов, обладающих повышенной стойкостью к световому старению [72, 84-87]. [c.114]

Изучение закономерностей синтеза полиэфиров с полициклическими группировками норборнаиового типа на основе хлорзамещенных бисфенолов и 4,4 -дифтордифенилсульфона показало, что лучшие результаты получаются при использовании в качестве реакционной среды ГМФТА. Реакция успешно протекает в инертной атмосфере при концентрации исходных веществ 1,7 моль/л, 130-180 °С и продолжительности процесса 10-15 ч (эквимольное соотношение исходных веществ) с образованием полимеров с молекулярной массой -60 000-80 ООО [96]. [c.116]

Изучение закономерностей образования эпоксидных олигомеров на примере взаимодействия эпихлоргидрина и 4,4 -(гексагидро-4,7-метилениндан-5-илиден)дифе-нола показало, что их синтез целесообразно проводить при 95 °С в течение 1 ч при концентрации водного раствора щелочи 50% и соотношении бисфенол эпихлор-гидрин ЫаОН = 1 10 4 (моли). В этих условиях образуется продукт, наиболее близкий по составу к диглицидному эфиру с хорошим выходом (90-95%) [114]. [c.119]

Применение для синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической поликонденсации при использовании в качестве исходных бисфенолов, имеющих в своей молекуле фрагменты с заторможенным внутренним вращением, например о,о -дизамещенных 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропанов, открыло возможность получения стереорегулярных полиарилатов [68, 145, 149-160]. Макромолекулы таких полиарилатов содержат регулярные последовательности устойчивых поворотных изомеров (см. подразд. 4.2.7.6 части I, схема 4.Е). [c.158]

Таким образом, хромофорсодержащие бисфенолы и дикарбоновые кислоты представляют интерес не только с точки зрения синтеза новых теплостойких самоокрашенных полиэфиров, но и с позиции придания наиболее интересным в практическом отношении бесцветным полиарилатам стойкой окраски заранее заданного цвета и интенсивности, а в ряде случаев и значительного улучшения фотохимической стойкости этих полимеров [161]. [c.159]

Широкие возможности направленного регулирования свойств полиарилатов открывает синтез смешанных полимеров на основе смеси нескольких дихлорангид-ридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, а также, как это было отмечено в части I, синтез блок-сополимеров с полиарилатными фрагментами в цепи [15, 33, 68, 116-148]. [c.162]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

Для получения новых сополимерных ЖК-структур для синтеза полимеров был применен и о-карборансодержащий бисфенол - 4,4 -дигидроксидифенил-о-карборан [5, 6]. Некоторые из полученных результатов представлены в табл. 3.3. [c.177]

Так, на основе дифторароматических соединений с а-диоксогруппами и различных бисфенолов в условиях ароматического нуклеофильного замещения осуществлен синтез ароматических простых полиэфиров с а-оксогруппами [17] строения [c.195]

Синтез кардовых полиариленэфиркетонов с боковыми функциональными группами был осуществлен не только на основе ароматических дигалогенпроизводных и различных бисфенолов кардового типа [43], но и при использовании в качестве мономера дигалогенпроизводного [45], содержащего фталидную группировку. [c.199]

Для синтеза карборансодержащих полиарилатов с диариленкарборановыми фрагментами в цепи применялись как дихлорангидриды карборансодержащих дикарбоновых кислот 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карбораны, так и карборансо-держащий бисфенол 1,2-бис(4-гидроксифенил)карборан (фенолкарборан). Синтез полиарилатов был осуществлен методами акцепторно-каталитической и высокотемпературной полиэтерификации. Закономерности образования этих полимеров и их свойства рассмотрены в ряде работ [15, 30, 31, 102-127]. [c.261]

Этот метод синтеза упомянутых выше полимеров основан на использовании в поликонденсационном процессе не традиционных дикарбоновых кислот (или их производных), а монооксида углерода и ароматических дигалогенпроизводных, которые при взаимодействии с соответствуюшими бисфенолами, диаминами, алифатическими диолами, дигидразидами в присутствии палладиевых катализаторов формируют сложноэфирные или амидные связи [48]. [c.291]

Межфазная поликонденсация позволяет получать по-" ликарбонаты с широким диапазоном молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные. Тем не менее большую трудность в этом процессе представляет очистка поликарбоната от электролитов, образовавшихся как побочные продукты реакции поликонденсации и необходимость регенерации растворителя и осадителя. Следует отметить, что большим преимуществом обоих методов поликонденсации являются менее жесткие требования к чистоте исходных продуктов, чем при переэтерификации. Это имеет большое значение при синтезе поликарбонатов из бисфенола А, очистка которого в промышленности связана с большими трудностями. [c.13]

Снижение молекулярного веса наблюдается и при избытке одного из компонентов, взятого в реакцию в количестве сверх оптимального [8]. Так, при избытке фосгена сверх 30—60% (от теоретического) молекулярный вес и выход поликарбонатов резко понижаются [6, 9—12]. Очевидно, это обусловливается тем, что увеличение количества фосгена сверх оптимального блокирует растущую цепь за счет появления на ее концах одноименных хлорформиатных групп, в результате чего рост полимерной цепи прекращается. Экспериментально было найдено, что при синтезе поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения оптимальным является избыток фосгена в количестве 30—60% от теоретически необходимого. При введении метильного заместителя в орто-положение по отношению к ОН-группе исходного бисфенола расход фосгена увеличивается на 20—40% по сравнению с незамещенными бисфенолами [13]. [c.17]

Необходимость введения избытка фосгена (но отношению к исходному бисфенолу) обусловлена несколькими факторами. При синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз часть фосгена гидролизуется в результате взаимодействия со ш,елочью. Экспериментальные данные показывают, что полный (100%-ный) гидролиз фосгена протекает за 90 с независимо от природы органической фазы. [c.18]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной иоликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез иоликарбонатов с заданными свойствами. [c.22]

Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза иоликарбонатов поликонденсацией на иоверхности раздела фаз. Одиако до настоящего времени механизм протекающих ири этом реакций полностью не оиисан. Поэтому рассматриваемые ниже положения в значительной степени являются дискуссионными. Подробное изучение иервой стадии процесса получения поликарбоната (фосгениро-вание воднощелочного раствора бисфенола А в отсутствие катализатора) показало [19], что при этом одно- [c.22]

Помимо описанного выше каталитического процесса получения поликарбонатов методом межфазной поликонденсации следует рассмотреть процесс, протекающий в присутствии катализаторов типа кислот Льюиса или металлов, который используется как новый препаративный метод получения поликарбонатов в отсутствие воды [24]. Этот метод синтеза поликарбоната основан на взаимодействии бисфенола А с бисхлорформиатом бис- фенола А и осуществляется [c.42]