Молибден в токе кислорода

Литой и плотно спеченный молибден при комнатной и слегка повышенных температурах стоек к воздействию воздуха и кислорода. При нагревании до темно-красного каления поверхность металла быстро тускнеет и около 600° покрывается налетом МоОз, а в токе кислорода при 600° молибден загорается. Налет окиси легко разрушается, и при длительном нагревании происходит полное сгорание до МоОз. Молибденовый порошок окисляется при еще более низких температурах, а наиболее мелкий способен самовозгораться на воздухе. [c.274]

Перед определением систему выдерживают в токе кислорода 15—20 мин, а затем в поглотительный сосуд наливают раствор Ва(0Н)2. После этого в нагретую печь вводят лодочку с образцом. Показано, что в зависимости от содержания углерода концентрацию поглотительного раствора следует изменять в пределах 0,01—0,002 Н-. Оптимальное значение pH раствора при поглощении СО2 составляет 9,9. Метод позволяет определять от 0,001 до 0,1% С. Минимальное определяемое количество углерода составляет 15 мкг. При расчетах используют калибровочные графики. В литературе приведены результаты определения углерода в металлах — железе, ванадии, молибдене, ниобии, а также фер- [c.24]

Некоторые металлорганические соединения образуют при сожжении окислы металлов нескольких степеней валентности, другие — более или менее летучие окислы. Из них в первую очередь нужно упомянуть соли марганца, кобальта и никеля, карбонаты которых легко разлагаются при температуре сожжения, вследствие чего можно проводить сожжение без добавок. Однако эти металлы нельзя непосредственно определять взвешиванием остатка, так как, например, марганец в токе кислорода образует, наряду со смешанным окислом марганца (II и IV), также окись марганца (IV), а кобальт и никель образуют смесь окиси и закиси этих элементов. Окись цинка слишком летуча для того, чтобы цинк можно было определять в остатке после прокаливания молибден образует летучую окись молибдена (VI). [c.129]

В кварцевой трубке, тщательно высушенной и не содержащей воздуха, компактный образец металлического ниобия (15.5 г) нагревают при 800 С в токе НС1. Газ предварительно хорошо высушивают и, пропуская над нагретым до 600 С металлическим молибденом, очищают от следов кислорода. [c.1545]

Синтез проводят в приборе из тугоплавкого стекла (рис. 436). В левый-отсек реакционной трубки (I—2) помещают 6—10 г молибдена (см. методику восстановления молибдена) и в трубку пропускают смесь СОг н Нг (хорошо высушенных и очищенных от кислорода) до полного вытеснения воздуха из присоединенных на входе промывных склянок. Затем подачу СОг-прекращают и молибден в течение 1—2 ч как можно сильнее прокаливают в токе водорода. Образующуюся при восстановлении поверхностного слоя> оксидов воду отгоняют, прогревая горелкой трубку вплоть до шлифа 8. Охлаждение ведут в токе водорода. Для удаления оксидной пленки вместо [c.1637]

И. А. Церковницкая и Е. И. Новикова прибегают к восстановлению молибдена (VI) до молибдена (III) при помощи амальгамы цинка и затем титруют восстановленный молибден раствором сульфата меди (II). Титруют на платиновом электроде (вибрирующем, см. гл. VI) при —0,25 в (Нас. КЭ), т. е. по току восстановления избытка меди. Титрование также необходимо вести в атмосфере СОз во избежание окисления кислородом воздуха восстановленного молибдена. [c.266]

Первые опыты по хлорированию молибденита были выполнены почти сто лет назад Бломстрандом 141]. Впоследствии было предложено несколько различных вариантов метода хлорирования. Например, мелко раздробленную руду, содержащую молибденит, обрабатывают током хлора при температуре около 270° С, причем хлорид молибдена МоСЬ отгоняется, а другие компоненты руды, хлориды которых образуются труднее, чем хлориды молибдена, не отгоняются. Рекомендуется также вести хлорирование в присутствии кислорода пять объемов кислорода на два объема хлора. При этом получаются оксихлориды молибдена. Полученные хлориды или оксихлориды разлагаются водой, причем образуется молибденовая кислота. [c.80]

Катодные поляризационные кривые, снятые на молибдене в щелочных растворах указанных концентраций (кривые 4—6), характеризуются наличием участков предельной плотности тока, отвечающих восстановлению кислорода. Выделение водорода на молибдене начинается при потенциале, близком к —1,1 в (участок ОН). [c.13]

Многочисленные попытки выделить на катоде из водных растворов вольфрам или молибден до последнего времени оканчивались неудачно. В начале электролиза осаждается очень тонкий слой металла, но сразу же после этого выход по току резко падает, осаждение металла прекращается и на катоде происходит только выделение водорода. Такое специфическое поведение вольфрама и молибдена связывают с высоким отрицательным потенциалом выделения этих металлов, их большим сродством с кислородом и низким перенапряжением выделения на них водорода. [c.258]

Ускорение разложения амальгамы натрия металлами, осажденными на ее поверхности, например ванадием, молибденом, вольфрамом [1], непригодно для рассматриваемого процесса, так как, попав в электролизер, эти металлы усилят разряд водорода. Вследствие этого для ускорения разложения амальгамы применяют отдельный макроэлектрод. Если на дно сосуда налить слой амальгамы, затем в раствор поместить графитовый электрод и соединить его внешним проводником с амальгамой, в проводнике обнаруживается ток. На графитовом катоде вначале восстанавливается адсорбированный кислород, затем происходит разряд водорода. Сила тока такого элемента будет зависеть от размеров электродов, расстояния между ними, температуры и концентрации раствора и от величины сопротивления внешнего замыкания. Если сопротивление сравнительно мало, элемент называют короткозамкнутым. [c.68]

Многие из свойств алюминия снова встречаются в элементах группы 1Уа, Уа и VIа, большинство из которых имеет плохо растворимую окисную пленку с высоким электросопротивлением. Эта пленка сообщает массивному металлу заметную устойчивость в атмосфере, однако, р порошкообразном состоянии эти металлы в некоторых случаях весьма реакционно-способны, на что указывает значительное сродство их к кислороду. Металлы этих трех групп похожи на алюминий также и в том отношении, что обладают электролитическим вентильным действием что указывает на то, что оксидная пленка обладает ббльшим электросопротивлением при прохождении тока в анодном направлении, чем в катодном. Эти металлы вообще растворяются быстрее в щелочах, чем в кислотах, а сами окислы обладают во многих случаях кислотным характером. Металлы группы Уа действительно заметно устойчивы относительно большинства кислот, исключая плавиковой. В группе У1а. молибден и вольфрам также весьма стойки во многих кислотах. Однако вольфрам быстро растворяется в смеси плавиковой и азотной кислот, а молибден корродирует в разбавленной азотной и концентрированной серной кислоте. Хром и уран образуют окислы основного характера и соответственно легче разрушаются в кислотах. Поведение хрома изменяется в соответствии с тем, находится ли [c.448]

В компактном состоянии нри обычной температуре металлический рений не взаимодействует с кислородом воздуха. Тонко измельченный металлический рений окисляется при обычной температуре во влажном кислороде с образованием рениевой кислоты. При нагревании порошка металлического рения выше 150° (или компактного металла до 350°) на воздухе или в токе кислорода образуется летучая окись ВваОт. При неполном окислении рения на воздухе или в кислороде образуется ВеОа- Металлический рений значительно более устойчив по отношению к кислороду, чем вольфрам или молибден. Рениевая проволока подвергается действию смеси воздух + азот, содержащей 10% кислорода, только при температурах выше 1600°. При легировании устойчивость рения но отношению к кислороду значительно понижается. [c.445]

Весьма характерными для рения являются методы обнаружения его по возгоняемому белому Re207. В присутствии органических веществ и серы сублимат окрашивается в голубой цвет [39]. Сублимат также окрашивается в голубой или синий цвет, если проводить реакцию не в токе кислорода, а в токе сернистого газа. Открываемый минимум — 5 мкг при содержании рения 0,25—0,5%. Вольфрам не мешает открытию рения молибден мешает, но вследствие меньшей летучести молибденового ангидрида он осаждается иа более горячих частях трубки и не окрашивается в голубой цвет при проведении испарения в токе SO2. Этим методом возможно обнаружение 7,5 мкг рения в присутствии 10 мг молибдена. [c.630]

Металлы, окислы которых летучи, такие, например, как молибден, при нагреве в быстром токе кислорода не показывают никаких изменений внешнего вида в действительности они подвергаются окислению, но окись удаляется в газообразном состоянии в токе воздуха. Нагретый молибден остается светлым при условии отгонки окисла. Работая с закрытой трубкой, Баннистер получил интерференционные цвета на молибдене благодаря образовавшейся пленке твердой окиси. [c.132]

Литой и плотно спеченный молибден при комнатной и слегка повышенной температуре стоек против действия воздуха и кислорода. При нагревании до темно-красного каления поверхность металла быстро тускнеет и около 600° молибден загорается, выделяя белый дым — возгон М0О3. Налет окисла легко разрушается и при длительном нагревании происходит полное сгорание металла до М0О3. Молибденовый порошок окисляется при еще более низкой температуре, а наиболее мелкий способен самовозгораться на воздухе. При нагревании во влажной атмосфере, в среде восстановительного или инертного газа, не очищенных тщательно от кислорода и паров воды, наблюдается постепенное более или менее полное окисление металла. При нагревании в токе SO2 образуется смесь окислов и дисульфида молибдена, в токе НС1 — летучие хлориды и оксихлориды молибдена. [c.161]

Для определения серебра в покрытиях на молибдене 0,5 мг посеребренной проволоки растворяют в 5 мл конц. HNO3. Раствор выпаривают почти досуха, добавляют в качестве фона раствор, 0,01 М по аммиаку и 0,0001 М по NH4NO3, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, устанавливают pH 9 добавлением раствора аммиака и доводят до метки раствором фона. Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током азота. Электрод из графитовой пасты подвергают анодной поляризации в течение 5 мин. при потенциале - -0,5 в по отношению к выносному меркур-сульфатному электроду. Затем проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин. при потенциале —0,4 е. Прекращают перемешивание и регистрируют дифференциальную анодную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок. [c.190]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Представляет интерес метод вакуумной экстракции для определения кислорода в ниобии [27], основанный на результатах исследований, утверждающих, что кислород можно экстрагировать из ниобия при нагревании до 2000° в вакууме 10торр. Водородный метод применяется для определения кислорода в висмуте [28] и сурьме [29]. Образцы висмута весом 1—10 г в зависимости от содержания кислорода в металле нагреваются при 850—900° в течение 30 мин. Примесь углерода приводит к завышенному содержанию кислорода. Восстановление окислов сурьмы водородом происходит в токе сухого водорода при 700°. Полное время восстановления равно около 4,5 час. Метод вакуум-плавления с железной ванной применяется для определения газов в хроме [30], молибдене, вольфраме [26] из элементов седьмой группы в марганце [1] в элементах восьмой группы в кобальте, никеле [31]. Газы в железе и платине также определяются методом вакуум-плавления. Из рассмотрения свойств других платиновых металлов можно ожидать, что методом вакуум-плавления могут определяться газы в родии и палладии. [c.87]

Уран(П1) и ypaH(IV) титруют [13] отдельно раствором сульфата железа(III) при —0,05 В (Нас. КЭ) с платиновым электродом на фоне 0,3 н. серной кислоты, при этом до первой конечной точки наблюдается анодный ток — по-видимому, анодное окисление урана(1П)—затем во время титрования ypaHa(IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Fe +. Авторы работы [14] подчеркивают, что успех этого титрования зависит от того, насколько полно будет удален растворенный кислород, который окисляет не только уран (III), но в той или иной степени и уран(IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать можно от 5 до 200 мг урана с относительной погрешностью 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий(V) и молибден (VI), так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.277]

В начале титррвания анализируемый раствор подкисляют серной кислотой до 10% вес. (объем раствора 50 мл), затем нагревают в токе СОг до удаления растворенного кислорода (5— 10 мин.) и титруют раствором rSO до наступления первого скачка. После этого весь хром находится в виде Сг , вдиадий— в виде VO и молибден в виде МоО . Затем, не прерывая [c.98]

Амперометрическое титрование шестивалентного молибдена (до пятивалентного состояния) раствором соли двухвалентного хрома [20] производят при потенциале вращающегося платинового микроэлектрода от + 0,4 до + 0,6 в на фоне 4—5 N НС1 или 4 JV H2SO4. После достижения точки эквивалентности наблюдается возрастание диффузионного тока вследствие окисления избытка ионов двухвалентного хрома или образовавшихся ионов трехвалентного молибдена на платиновом аноде. Шести- и пятивалентный молибден на фоне 4N НС1, 4N H2SO4 или Н3РО4 не дают диффузионного тока в анодной области вплоть до выделения кислорода. На фоне 1—2 N НС1 для молибдена получаются пониженные результаты вследствие его неполного восстановления, а в 10 НС1 повышенные результаты за счет окисления ионов двухвалентного хрома ионами водорода. [c.99]

Гексамер дихлорнда молибдена, [Moe lgl li, получают действием фосгена на нагретый до 630° металлический молибден, пропусканием паров M0 I3 (без доступа кислорода), увлекаемых током газообразного СО2, через нагретую тр бку, а также восстановлением пентахлорида молибдена M0 I5. [c.299]

В большинстве случаев крупинки молибдена, применяемого в качестве исходного вещества для хлорирования, покрыты с поверхности окисной пленкой. Поэтому пентахлорид, полученный из такого материала, обычно загрязнен оксихлоридом молибдена. Чтобы избежать такого загрязнения, следует перед хлорированием удалить с поверхности молибдена окисную пленку. Для этого молибден в количестве 3—4 г помещают в стеклянную трехколенную трубку для хлорирования (стр. 158, рис. 39) и пропускают. через нее при 400—500° сухой хлористый водород до прекращения образования возгона оксихлоридов молибдена. Дальнейшим нагреванием реактора в токе хлористого водорода отгоняют оксихлорди молибдена так, чтобы пары его удалились через отводную трубку. Затем реактор охлаждают, продолжая пропускать хлористый водород хлористый водород вытесняют хлором, очищенным от кислорода и паров воды (см. стр. 101), и молибден нагревают в токе хлора до 650—700°. Образующийся пентахлорид Mo lj конденсируется во втором колене трубки в виде темных кристалликов. Для очистки можно его перегнать, нагревая в токе хлора, в следующее колено трубки (если применяется четырехколенная трубка). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология