Полистирол изменение плотности с температурой

При использовании табулированных значений следует иметь в виду, что параметры растворимости уменьшаются с ростом температуры приблизительно пропорционально изменению плотности [И, 18]. Значения параметров растворимости обычно вычисляют для 25 °С. А так как растворители и разбавители имеют больший коэффициент теплового расширения, чем полимеры, разница в параметрах растворимости полимера и углеводородного разбавителя значительно больше при типичных температурах полимеризации (70—100 °С). С другой стороны, полистирол с ростом температуры становится более растворимым в спиртах. [c.140]

В пользу предположения о том, что изменение плотности упаковки полимера при ориентации определяется скоростями релаксационных процессов, соотношением времен растяжения и установления нового равновесия, говорит и то обстоятельство, что прогрев ориентированных пленок полистирола при сохранении заданной деформации и при температуре растяжения (так называемая терморелаксация) приводил к увеличению плотности упаковки по сравнению с ориентированным образцом, как это видно из данных по сорбции таких пленок, приведенных в табл. 7, ив ряде случаев даже [c.101]

Как следует из этой формулы, все изменения в структуре полимера, приводящие к изменению плотности, будут влиять на диэлектрическую проницаемость. Например, с увеличением температуры полистирола снижается плотность, что приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости [163, с. 78]. [c.152]

Как следует из формул (101) и (125), все изменения в структуре полимера, приводящие к изменению плотности, влияют на значение диэлектрической проницаемости. У политетрафторэтилена, сополимеров тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и полистирола диэлектрическая проницаемость с повышением температуры уменьшается (рис. 85). Это находится в соответствии с уменьшением плотности полимера при нагревании. Температурный коэффициент диэлектрической проницаемости у неполярных полимеров с в = = 2 -+ 2,5 примерно равен удвоенному коэффициенту линейного расширения. У политетрафторэтилена в интервале температур 291—295 К наблюдается скачкообразное уменьшение диэлектрической проницаемости, которое тем больше, чем выше степень кристалличности. Это связано с переходом из кристаллической модификации с большей плотностью в кристаллическую модификацию с меньшей плотностью. У сополимеров тетрафторэтилена с гексафторпропиленом скачка диэлектрической проницаемости при 293 К нет, но чем выше содержание гексафторпропилена, тем больше коэффициент линейного расширения и соответственно температурный коэффициент диэлектрической проницаемости. Изломы ца температурных зависимостях диэлектрической проницаемости связаны с изменением коэффициента расширения в области структурных переходов. [c.127]

Как следует из формулы (109), все изменения в структуре полимера, приводящие к изменению плотности, влияют на значение диэлектрической проницаемости. У политетрафторэтилена, сополимеров тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и полистирола диэлектрическая проницаемость с повышением температуры уменьшается (рис. 33). Это находится в соответствии с уменьщением плотности полимера при нагревании. Температурный коэффициент диэлектрической проницаемости и неполярных полимеров с е = 2ч-2,5 примерно равен удвоенному коэффициенту линейного расширения. Изломы на температурных зависимостях диэлектрической проницаемости связаны с изменением коэффициента расширения в области структурных переходов. [c.82]

Влияние гидростатического давления на изменение плотности линейных аморфных полимеров в зависимости от режимов прессования рассмотрено в работе . Объектами изучения служили порошкообразные полимеры (поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полистирол) и блочные стекла (полиметилметакрилат и полистирол). Исследовали плотность образцов, спрессованных из порошка при разных температурах и давлениях в режиме р—Т. Плотность образцов определяли гидростатическим взвешиванием и методом измерения температуры флотации (безразличного равновесия) материала. При температуре флотации плотности жидкости и [c.100]

На основании очень быстрого изменения жесткости полипропилена при температурах, близких к температуре стеклования, и в сочетании с тем фактом, что при некоторой произвольности методов определения хрупкости образцы полипропилена могут оказаться неудовлетворительными, был сделан вывод о совершенной бесполезности данного материала при низких температурах. Однако это неверно, поскольку даже при температуре ниже температуры стеклования полипропилен обладает большей гибкостью и вязкостью, чем такой распространенный материал, как полистирол при комнатной температуре. При очень низких температурах полиэтилен переходит в стеклообразное состояние и становится значительно жестче полипропилена, который в этом температурном интервале обладает значительно большей гибкостью. Свойства полипропилена изменяются в широком интервале, но общая картина, представленная на рис. 8, правильна. Зависимость изменения свойств от температуры может быть изучена путем определения сопротивления удару, т. е. способности противостоять внезапному удару. На рис. 9 приведена зависимость сопротивления удару от температуры следующих материалов полиэтилена высокой плотности, полипропилена и полистирола. Полипропилен обладает большей вязкостью при температуре выше комнатной, однако следует отметить, что при низких температурах его прочность хотя и относительно низка, тем не менее по прочности полипропилен находится между полистиролом и полиэтиленом высокой плотности. Полистирол, обладающий высокой прочностью на удар, широко применяют в холодильниках ввиду его прочности при низких температурах. Эти данные не распространяются на очень низкие температуры (см. предыдущие рисунки), но из данных, приведенных на рис. 9, кажется вероятным, что если продолжить кривые, то линия, характеризующая полиэтилен, опустится в конце концов значи- [c.28]

На рис. 37.4 приведены кривые изменения удельного объема полиэтилена, полипропилена и полистирола при разных температурах, из которых видно, что плотность полипропилена при температурах переработки в во,-локно меньше плотности полиэтилена и полистирола. [c.512]

Старение под влиянием радиоактивного облучения приводит к изменению плотности, хода термомеханической кривой, механических и диэлектрических свойств, а для кристаллических полимеров — к падению процента кристалличности. Характер кривой изменения плотности с изменением дозы облучения зависит от соотношения деструкции (снижает плотность) и структурирования (повышает плотность), а это соотношение — от температуры. По мере увеличения дозы облучения быстро падает, а затем исчезает растворимость полимера. Подобные явления наблюдаются у поливинилхлорида, полистирола и полисилоксановых резин. [c.502]

Следует отметить, что на свойства наполненных пленок значительное влияние оказывает отжиг. Температура стеклования полистирольных пленок, прогретых до 100°С, не изменяется с введением наполнителя, но при этом снижается температура перехода в вязкотекучее состояние. Однако прогрев наполненных полистирольных пленок до температуры 170 °С (выше температуры перехода в вязкотекучее состояние) приводит к повышению температуры стеклования (89 °С для пленок, прогретых до 100 °С, и 98 °С для пленок, прогретых до 170°С). Для ненаполненного полистирола отжиг пленок не приводит к изменению температуры стеклования. Кроме того, для наполненных пленок повышается и температура перехода в вязкотекучее состояние (от 101 до 131 °С). Таким образом, прогрев наполненных пленок приводит к увеличению их плотности (Уу при Тс значительно меньше, чем для неотожженной пленки). Однако ДО для отожженной пленки меньше, чем для ненаполненной и неотожженной. [c.45]

Из табл. 1 видно, что полиэтилен высокой плотности менее чувствителен к давлению, чем полиэтилен низкой плотности. Кроме того, высокомолекулярный полиэтилен (материал с меньшим значением индекса расплава) подвержен более сильному влиянию давления, чем полиэтилен с низким молекулярным весом. Полипропилен и полиэтилен средней плотности почти одинаково реагируют на изменение давления. Было замечено также, что при давлении порядка 560—680 атм начинается процесс кристаллизации, а при достижении 700 атм скорость кристаллизации увеличивается. Это связано с тем, что внешнее давление сближает молекулы, способствуя кристаллизации, которая наступает значительно выше температуры плавления, соответствующей низкому давлению. Наиболее существенно влияние давления на вязкость полистирола, которая увеличивается в сто р аз. Молекулы полистирола по сравнению с полиэтиленом содержат очень большие боковые группы—бензольные кольца. Эти группы препятствуют плотному расположению молекулярных цепей, а при течении полистирола выступают в роли внутреннего пластификатора. При таком строении цепей имеется свободное пространство для их уплотнения и, следовательно, существует возможность изменения вязкости полимера в широком диапазоне. Исследованный перепад давлений очень часто имеет место при литье под давлением полистирола и, конечно, при этом ни в коем случае нельзя пренебрегать повышением вязкости. Можно надеяться, что в скором времени появятся дополнительные данные необходимые для расчета процесса литья. [c.40]

Средняя усадка полипропилена равна 1—2%, что составляет менее 50% усадки линейного полиэтилена или полиэтилена низкой плотности, но все же в 2—3 раза больше, чем у полистирола. Относительно широкий температурный интервал литья полипропилена позволяет в значительной степени варьировать усадку путем изменения условий переработки. Для большинства форм существует оптимальная температура литья, обеспечивающая минимум усадки. Низкая температура формы, достаточное охлаждение формы, высокое давление литья и более длительное время выдерживания под давлением уменьшают усадку. Для полипропилена больше, чем для какого-либо другого материала, имеется возможностей уменьшения усадки, и часто из него получают изделия в формах, сконструированных для других полимеров, сохраняя предел допусков лишь изменением условий охлаждения. [c.152]

Температура мало влияет на поведение полимеров при облучении. В случае полиметилметакрилата деструкция уменьшается вдвое при изменении температуры от 25 до —196 182]. Сшивание полистирола также уменьшается примерно вдвое при изменении температуры в тех же пределах [82]. Таких малых изменений следует, конечно, ож идать, так как количество рассеиваемой энергии очень велико по сравнению с количеством энергии, расходуемой на химические реакции. Таким образом, эти слабые температурные эффекты согласуются с представлением о том, что реакции протекают в малых объемах с высокой плотностью энергии и осуществляются частицами высокой энергии. [c.362]

Получение волокон из смесей полимеров является одним из наиболее перспективных направлений. Проведенные исследования показывают [39], что молекулярная совместимость двух высокомолекулярных соединений является скорее исключением из общего правила несовместимости полимеров. Совместимость полиолефинов и полистирола с другими полимерами изучали реологическими, термомеханическими, термохимическими, рентгеноструктурными и другими методами.В качестве второго компонента использовали полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полиизобутилен, сополимер стирола с акрилонитрилом, полиэтилентерефта-лат, поливинилпиридин. Результаты исследований показывают, что все изученные системы не совмещаются на молекулярном уровне. Отсутствие молекулярной совместимости полиолефинов и полистирола с другими полимерами не дает оснований сделать заключение о невозможности использования смесей полимеров для изменения свойств волокон. На основании сопоставления экспериментальных данных [40—45], полученных для ряда смесей полимеров, можно сделать заключение, что для качественных изделий применяют полимеры близкой химической природы. Такие системы имеют две температуры стеклования. Однако механическая прочность волокон, полученных из систем с близкой химической природой, снижается меньше прочности волокон, полученных из систем различной химической природы. К числу систем близкой химической природы относятся полипропилен—полистирол и полипропилен—полиэтилен. Волокна из смесей полимеров формуют из расплавов полимеров. Ниже приведен температурный режим формования волокон из смеси полипропилена с полистиролом [40] (80% полипропилена и 20% полистирола) [c.576]

Например, в сетчатом поливипилацетате п.лотность упаковки цепей вблизи звеньев мостикообразователя выше, чем в сетчатом полистироле. Поскольку изменение плотности полимера вызывает и изменение его температуры стеклования, теми же авторами была установлена следующая зависимость между температурой стеклования и числом узлов в полимерной сетке [c.27]

Обнаружен, в частности, аномальный ход кривых температурной зависимости поверхностного натяжения плотности , тангенса угла диэлектрических потерь радиуса инерции и второго вириального коэффициента, рассчитанных по измерениям светорассеяния , деполяризации рассеянного света , оптической плотности в УФ областиПредполагалось , что аномалия в температурной зависимости свойств раствора обусловлена изменением взаимного расположения бензольных колец. Лиу измери.ч температурную зависимость ширины линии ЯМР ароматических нротонов полистирола в растворе. Оказалось, что в интервале температур 40— 80 °С для атактического и 50—60 С для изотактического полимера ширина линии падает быстрее, чем при других температурах. По-видимому, ниже 50 С за счет ван-дер-ваальсовых сил между соседними фенильными кольцами образуются сравнительно устойчивые упорядоченные участки, а в интервале 50—60 °С они плавятся . [c.260]

Измерения термических и электрических шумов показали, что в сажена-полненных полимерах максимумы интенсивности шума лежат несколько выше температур стеклования и плавления. Добавление небольших количеств сажи в образцы полистирола и полиэтилена высокой плотности придает им проводимость. Вблизи максимума, связанного с температурой стеклования, наблюдается си.гьная временная зависимость уровня шумов. Возможно, что существование максимумов связано с происходящими при критической температуре изменениями структуры сетки, которую образуют частицы сажи. Для водных растворов полиэтиленоксида, гид-роксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, поливинилпирролидона и поливинилового спирта наблюдается увеличение токовых шумов по мере роста скорости сдвига при куэттовском течении. Обнаружено, что существует простое соответствие между показателем п в уравнении Оствальда — Де Вале (характеризующем степень псевдопластичности раствора) и величиной а, входящей в выражение 7// , которое описывает частотный спектр шумов. [c.8]

Изменение механических показателей пенополистирола с повышением температуры определяется в основном свойствами полимерной основы — полистирола. Пенополисти1рол имеет довольно высокую стабильность прочностных и деформационных характеристик при повышенных температурах (табл. IV. 13). Определенное влияние на стабильность механических характеристик оказывает и кажущаяся плотность пенополистирола. С уменьшением кажущейся плотности при повышенных температурах более заметно снижается формоустойчи-вость пенопластов. Например, предел прочности при растяжении пенаполистирола ПСБ с кажущейся плотностью 19, 40 и 65 кт/м при повышении температуры до 80° С снижается на 72 и 49% соответственно (рис. 1У.19). [c.113]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Благодаря тому, что заместители, как правило, меняют полярность макромолекулы (сами по себе или вследствие нарушения симметрии молекул), дополнительно изменяется интенсивность межмолекулярного взаимодействия, т. е. энергия когезии полимера. Изменение энергии когезии само по себе меняет спектр времен релаксации т увеличивается с увеличением удельной энергии когезии, и наоборот. Так, например, полиэтилен при комнатной температуре — твердый малоэластичный материал. Введение метильных групп в полиэтилен и превращение его в полиизобутилен хотя и увеличивает несколько энергию когезии, но уменьшает плотность упаковки цепей, поэтому полиизобутилен и при обычной температуре является высокоэластичным материалом. Если сравнить молекулу полиэтилена с молекулой, содержащей в цепи фе-нильные радикалы, т. е. сравнить полиэтилен и полистирол, то оказывается, что даже несмотря на резкое нарушение регулярности структуры макромолекул полистирола — это жесткий материал, имеющий значительно более высокую величину модуля упругости по сравнению с полиэтиленом. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология