Летучесть по уравнению состояния

Как указывалось в разделе, посвященном летучести, уравнение состояния для реальных газов может быть представлено двумя способами [c.57]

Определение величины летучести (/) наиболее просто в тех случаях, когда уравнение состояния смеси можно представить в виде явной относительно объема функции. [c.163]

Вычислить летучесть одного моля газа по уравнению (IV, 46) можно различными путями. Так, можно в подынтегральное выражение подставить мольный объем, выраженный как функция давления по уравнению состояния, например по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.132]

Уравнения состояния смесей реальных газов в тех немногих случаях, когда они найдены и точно отражают свойства смесей, очень сложны и имеют характер эмпирических уравнений. Использование этих уравнений привело бы к крайне сложным выражениям для химического потенциала. Кроме того, для большинства газовых смесей уравнения состояния неизвестны. Поэтому химические потенциалы и некоторые другие свойства реальных смесей газов и жидких растворов находят, применяя метод летучести (см. стр. 131). [c.181]

Уравнение (1,33) — основное уравнение состояния двухфазных си стем, однако оно мало пригодно для расчетов в такой форме. Если же, как и ранее, ввести коэффициенты летучести и активности, то для первого можно записать [c.21]

Коэффициент летучести в общем случае представляет собой функцию температуры, давления и состава паровой фазы и может быть рассчитан по уравнениям состояния. Одним из точных уравнений для расчета коэффициентов летучести является уравнение [61 [c.22]

Для определения коэффициентов летучести чаще всего используются соотношения между фугитивностью и волюметрическими свойствами паровой фазы, выражаемые в форме уравнений состояния [2]. [c.409]

Коэффициент летучести паров Ф - можно определить с помощью закона соответственных состояний и представить в виде графика, подобного графику рис. 29. Для определения величины приведенных параметров можно использовать любое уравнение состояния. Однако определение истинных значений р и Гп по методу ЭМР позволяет получить лучшие результаты, чем с помощью любого другого способа. То же самое можно сказать и о коэффициенте летучести жидкости V,. Чао и Сидер использовали коэффициент эксцентричности о для облегчения расчетов значений истинных псевдокритических параметров, В методе ЭМР можно поступить точно так же. [c.47]

Неидеальность паровой фазы при расчете коэффициентов активности может быть учтена, если вместо давлений пользоваться летучестями, определяемыми уравнением (44). Для расчета летучести необходимо знать зависимости У=ф(Я), которые могут быть выражены или графически или аналитически с помощью уравнений состояния. Соответственно с этим, летучесть находится путем графического или аналитического интегрирования уравнения (45). [c.21]

Интегрирование этого уравнения в общем виде невозможно, так как в правой части содержатся две независимые переменные, которые необходимо связывать между собою с помощью уравнения состояния вещества. Общее уравнение состояния вещества пока не получено, а частные уравнения будут использованы ниже. Ниже приведены методы расчета летучести для реальных газов, развитые на основе уравнения (12.37). [c.227]

Отсюда следует, что коэффициент летучести является функцией температуры, давления и состава и может быть вычислен по волюметрическим данным паровой смеси. Такие данные обычно выражаются в виде уравнения состояния. [c.51]

Если реагирующие вещества газообразные, то =/д Ка = Кг (где равновесные концентрации участников реакции выражены через парциальные летучести). Для систем, описываемых уравнением состояния идеального газа, т. е. таких систем, в которых силами взаимодействия между молекулами можно пренебречь, /а1 = Ра (парциальное давление) иKf = Kp. [c.139]

Путем подстановки уравнения состояния (7) в уравнение (6) получают следующее уравнение, выражающее значение коэффициента летучести [c.13]

Как отмечалось выше, уравнение состояния Бенедикта является наиболее точным из существующих методов расчета коэффициентов распределения легких углеводородов. В табл. 6. функции летучести, определенные цо графикам [c.126]

Для более точного описания равновесий, когда поведение веществ не подчиняется уравнению состояния идеального газа, используют метод активностей, заключающийся в том, что вместо давления вводится величина фугитивности, или летучести, f, а вместо концентрации — величина активности а. Они отличаются от давления и концентрации соответственно на множитель, называемый коэффициентом активности Например, в случае газов =р-у, где у — коэффициент активности. При свойства [c.104]

Таким образом метод Льюиса позволяет сохранить для реальных систем (газовых смесей и растворов) форму уравнений, и в первую очередь закона действующих масс, выведенных для идеальных систем. В то же время этот метод не вносит в термодинамику каких-либо новых принципов. Он предлагает путь не преодоления трудностей, возникающих при изучении равновесий в реальных системах, а как бы обхода их стороной. Дело в том, что для нахождения летучестей, входящих в выражение (V.200), используются или какие-либо уравнения состояния реального газа, или непосредственно опытные данные р — V — Т. [c.161]

Применение термодинамики как метода обобщения экспериментального материала имеет большое значение в развитии теоретической химии. Однако переход к числовым величинам может быть осуществлен только для тех систем, для которых известны уравнения состояния. В настоящее время в термодинамике широко используется лишь уравнение для простейших систем, так называемых — идеальных. Строгая теория состояния реальных систем еще не создана. Применение же уравнений состояния для реальных систем приводит к очень сложным и громоздким соотношениям между такими характеристиками системы, как давление, температура, концентрация и др. Поэтому для термодинамических расчетов в реальных системах получили большое распространение методы, основанные на использовании эмпирических данных. Одним из таких методов расчета является метод летучести в применении к газовым системам и метод активности в применении к растворам. [c.12]

Более простым методом, чем путь использования разнообразных уравнений состояния, оказывается так называемый метод летучести, который в настоящее время широко применяют для расчета термодинамических соотношений. При данном методе сохраняется та простая форма термодинамических соотношений, которая [c.16]

Если сделать еще одно допущение, а именно применить уравнение состояния идеального газа, т.е. pn =RT/V, то летучесть выразится, как [c.23]

Некоторый газ подчиняется уравнению состояния РУ = ЯТ + аР А- ЬР- - сР Выведите уравнение для коэффициента летучести этого газа ос при постоянной температуре Т. [c.42]

Найдите зависимость коэффициента летучести от давления для ra ia с уравнением состояния РУ= RT l + В Р + СР ). [c.43]

И, следовательно, летучесть газа может быть рассчитана, если известно термическое уравнение состояния. [c.291]

Вычисление летучести по уравнению состояния реального газа [c.71]

КОЭФФИЦИЕНТЫ ЛЕТУЧЕСТИ, РАССЧИТАННЫЕ ПО УРАВНЕНИЮ СОСТОЯНИЯ ЛИ-КЕСЛЕРА [c.153]

Применение различных уравнений состояния при расчете коэффициентов летучести компонентов, так же как и применение различных уравнений для расчета коэффициентов активности, является основной особенностью аналитических методов определения констант фазового равновесия. [c.47]

Константы фазового равновесия определяют с использованием уравнения состояния Редлиха—Квонга, модифицированного Барсуком [24], из соотношения коэффициента летучести компонентов в паровой и жидкой фазах [c.47]

Для чистого газа коэффициент летучести может быть вы-чкслен по известному уравнению состояния газа или методом подобия [2]. При умеренных давлениях, когда в уравнении состояния газа можно ограничиться вторым вириальным коэффициентом В (Т) [c.96]

Используя метод графического интегрирования, Ньютон [15] определил из экспериментальных рУТ-соотношений коэффициенты 7/ для большого числа газов и составил общую диаграмму зависимости у1 = 1(Р1Рс, Т1Тс). Более точные значения коэффициентов летучести получаются, когда расчет ведут на основе известных уравнений состояния (Бенедикта — Вебба — Рубина, Бетти — Бриджмена или Редлиха — Квонга). [c.217]

Равновесные коэффициенты рассчитываются по уравнению состояния с использованием одной иэ занисплюстеГ (8)—(11), гфиведенных в 4.2.1. Все термодинамические величины могут быть связаны друг с другом с помощью математических зависимостей. Коэффициент летучести сня-зан с даплением, объемом, температурой и фактором сжимаемости соотношением [c.169]

Для того чтоб >1 получить уравнение для расчета коэффициента летучести, нужно продифференцировать исходное уравнение состояния и подставить его в (1). Аналитическое выражение для коэ( 1фициепта летучести можно получить, если известна зависимость соответствующ 1х величии от объема. [c.169]

Расчет летучести с применением уравнения состояния. Если известно уравнение состояния неидеального газа, то из него можно найти У=ф(р), а после интегрирования уравнения (V.5) — определить летучестыпри данном давлении. [c.185]

Осноаное уравнение. Гиббс [14] дал основное уравнонпе, связывающее независимые термодинамические переменные, из которого путем чисто математических преобразований можно получить все остальные термодинамические величины. Уравнение состояния (I) не является основным в этом смысле, так как, чтобы получить нз этого уравнения энтальпию, энтропию или летучесть, необходимо знать постоянные интегрирования, не содержащиеся в уравнении состояния. Для независимых переменных — плотности и температуры—Гиббс показал [14], что единственной термодинамической функцией, из которой могут быть получены все остальные, является максимальная работа (изохорный ио-тенциал) А. Эту функцию называют также свободной энергией Гельмгольца или у-функцией Гиббса. Она связана с внутренней энергией Е и энтропией соотношением [c.6]

Следует отметить, что уравнение для лету-честп не содержит величин и 1°, а зависит только от коэффициентов уравнения состояния / д, Лц п т. д. Таким образом, знание этих параметров дает возможность рассчитать летучести и, следовательно, равновесие жидкость — пар. [c.7]

Коэффициент летучести вычисляется из со-отношештй Р, У, Т или из любого уравнения состояния посредством уравнения р [c.86]

Для улучшения соответствия между расчетом и экспериментом был применен следуюш,ий способ. При абсолютном соответствии расчета и опыта необходимо, чтобы летучесть канедого комноиента, рассчитанная для газовой фазы, равнялась летучести, рассчитанной для жидкой фазы. Летучесть следует при этом рассчитывать с помош,ью уравнения состояния, используя значения составов каждой из фаз, полученных экспериментально. Таким образом. [c.96]

Поскольку уравнение состояния для смеси, полученное из уравнений состояния компонентов с помош,ью ранее рекомендованных правил [4], не дает значений летучести, удовлет-воряюш их условию (3), одно из правил было изменено. Влияние изменения любого произвольно выбранного эмпирического параметра Q на разность летучестей, расс штанных для жидкой и газовой фаз, определяется уравнением [c.96]

При первоначальных исследованиях влияния состава авторы склонялись к применению кажущегося давления сходимости [14, 18, 42, 43]. Смит и Ватсон [35] представили серию гра-шков коэффициентов активности для коррек-ировки значений летучести в зависимости от состава паровой и жидкой фаз. Бенедикт, Вебб и Рубин [2, 3, 4, 5] предложили эмппри-ie кoe уравнение состояния для смесей низших углеводородов, которое может быть использовано для расчетов равновесия пар — жидкость. [c.120]

Уравнение состояния Бенедикта является наиболее точным из известных способов определения термодинамических свойств легких углеводородов. Это уравнение слишком сложно, чтобы применять его для непосредственных расчетов равновесия пар — жидкость для каждой данной серии условий необходимо решать методом последовательных приближений систему нелинейных уравнений. Летучести, рассчитанные по уравнению Бенедикта, были использованы Бенедиктом, Веббом, Рубиным и Френдом [6, 71 для построения графиков фирмы Келлог [22]. На этих графиках для ряда постоянных давлений приводятся два коэффициента в виде функции температуры и среднемольной температуры кипеипя паровой и жидкой фаз. Произведение коэффициента для жидкой. ь [c.120]

Существует группа методов, в которых константы фазового равновесия определяют с помощью коэффициентов летучести для их нахождения используют единое уравнение состояния как для паровой, так и для жидкой фазы. Для применения этих методов необходимо такое уравнение состояния, которое бы хорошо описывало поведение системы в паровой и жидкой фазе. В настоящее время для углеводородных смесей чаще всего применяют рассмотренные выше уравнение Бенедикта—Вебба—Рубина и уравнение Редлиха—Квонга и их модификации. [c.47]

К другой группе методов относятся такие, в которых поведение паровой и жидкой фаз описываются различными уравнениями. Коэффициенты летучести определяют с помощью уравнений состояния паровой фазы, а коэффициенты активности — на основании уравнений теории растворов. Наиболее известны из этой группы методы Чао—Сидера [22], Чу—Праузнитца [13], Калашникова—Климецко [23], Ли—Эрбара—Эдмистера [4]. [c.47]

Метод основан на использовании трех уравнений [4] 1) уравнения состояния Ли—Эрбара—Эдмистера (11.63) для расчета коэффициента летучести компонентов в паровой фазе 2) уравнения для расчета коэффициента летучести чистой жидкости в стандартном состоянии 3) уравнения для расчета коэффициента активности. Авторы считают [4], что этот метод точнее методов NGPA и Чао—Сидера, в частности с его помощью с высокой степенью точности определяют величины констант фазового равновесия тяжелых компонентов. [c.49]

В настоящее время одним из наиболее точных и надежных методов определения энтальпии является метод Ли—Кеслера [36]. Его используют также для расчета коэффициента сжимаемости, коэффициентов летучести, энтропии и теплоемкостей. Метод основан на применении теории соответственных состояний и модифицированного уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина в приведенной обобщенной форме. [c.93]

При расчетах состава равновесных паровой и жидкой фаз и числовых значений констант фазового равновесия пользуются фугитивностью-Фугитивность (летучесть, исправленное давление ) —это давление реального газа, свойства которого выражены уравнением состояния идеального газа. Подобно тому как давление пара представляет собой меру рассеиваемости применительно к идеальной системе, фугитивность представляет собой меру рассеиваемости применительно к реальной системе. Фугитивность — размерная величина и измеряется, как и давление, в Па. [c.117]

Последнее уравнение позволяет опретелить летучесть газа при любом давлении. Необхо 1имо располагать экспериментальными данными по фактору сжатия, начиная от очень низких давлений до интересующего нас давления. Иногда такие данные имеются в виде числовых таблиц, п этом случае интеграл можно рассчитать графически. Иногда имеется аналишческое выражение для Z(p, Т) (папример, выведенное из одного нз уравнений состояния, приведенных в гл. 1), и интеграл можно вычислить аналитически. [c.182]

Пример (вопрос 7). Рассмотрите две упрощенные формы уравнения состояния Бан-вдр-Ваальса (стр. 49), в олшой па которых Ь = 0, а в другой а = 0. и пайтнтс точное выражение для летучести газа в каждом случае, когда давление равно [c.183]