Молибден, анализ висмуте

Руды цветных и редких металлов являются к о м и л е к с-и ы м сырьем. Например, в рудах меди, свинца и цинка обычно содержатся кадмий, золото, серебро, селен, теллур, молибден, мышьяк, висмут, сера и другие элементы. Такие руды называют полиметаллическими. Задача аналитика — определить содержание одного или нескольких элементов в присутствии многих других. Методы, применяемые для анализа многокомпонентных материалов, должны быть избирательными. [c.7]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Молибден с концентрацией около 9,6 мг/л выделяют в форме трисульфида совместно с сульфидами других элементов при анализе вод 1[1400]. При концентрировании 5—50 мкг некоторых микроэлементов (Мо, V, Со, N1, 2п, Си, Ш, А , Н ) на 1 л природной воды соосаждением с сульфидом кадмия (а также сульфидами висмута или цинка) получены удовлетворительные результаты 1[120]. Метод пригоден для полевых условий. С целью выделения следов молибдена при анализе почв его осаждают сероводородом после добавления к раствору соли висмута [1315]. Образующийся сульфид висмута служит коллектором для сульфида молибдена. [c.149]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта данным методом мешают железо (III), молибден (V) и (VI), ванадий (V), медь (II), висмут и некоторые редкие элементы. Вредное влияние меди (II) устраняют восстановлением ее иодидом и тиосульфатом, а влияние железа и молибдена — действием фторида. [c.134]

Коваленко П. И., Применение полярографа для изучения электролитических осадков висмута на загрязнение их молибденом и ванадием, сб. Электрохимические и оптические методы анализа , Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1963, стр. 46—58. [c.91]

Чистые молибденовые минералы имеют относительно простой состав, и анализ их не относится к сложным задачам аналитической химии. Но довольно часто эти минералы настолько тесно связаны с другими минералами, что количественно разделить их не удается. Это свойство, особенно характерное для руд с нерезко выраженной кристаллизацией, нередко приводит к различным недоразумениям. Так, например, смесь двух минералов — молибденита и висмутового блеска была описана как молибденит с высоким содержанием висмута. [c.356]

При электролизе кислых растворов на ртутном катоде выделяются висмут, кобальт, хром, медь, железо, молибден, никель, осмий, свинец, палладий, платина и многие другие, всего более 20 элементов, но не выделяются алюминий, ванадий, уран, титан и некоторые другие. Таким образом, электролиз на ртутном катоде позволяет отделить большие содержания железа, хрома, меди от ванадия, титана и других, что часто существенно упрощает и ускоряет анализ сложных объектов — минералов, руд, концентратов, сплавов и т. д. [c.250]

Хромотроповая кислота - образует с титаном ряд окрашенных комплексов. Для спектрофотометрии используется красный комплекс = 470 вм), имеющий постоянную оптическую плотность в в интервале pH 2-3,3 и = 1,2.10 . В этих условиях с реактивом ве взаимодействуют следующие ионы алюминий, барий, берилл й> висмут, кальций, кадмий, кобальт, хром (Ш), медь (1,П), железо (П), галлий, ртуть (1,П), индий, магний, марганец (П), никель, свинец платина (1У), сурьма (Ш), селен (У1), олово <П,1У), теллур,торий, таллий (Ш), цинк, цирконий, серебро образуют окраску железо (Ш), хром (У1). ванадий (У), молибден (У1), вольфрам (У1). Мешающее действие первых четырех элементов устраняется их восстановлением аскорбиновой кислотой. Реактив применим для анализа разнообразных объектов. [c.22]

Преимущество метода субстехиометрического разделения заключается в том, что при его применении удается достичь более высокой селективности, чем при использовании избытка хелатообразующего реагента. Имеются сведения, что сурьма, мышьяк, висмут, кобальт, медь, галлий, золото, индий, железо, свинец, марганец, ртуть, молибден, рений, серебро, цинк и некоторые редкоземельные элементы определялись в количестве 10 —10 г [1]. Недавно предложен метод автоматического субстехиометрического анализа в сочетании с изотопным разбавлением. [c.388]

В первой части книги весьма полно приведены линии спектров 32 элементов, необходимые для анализа важнейших металлов и сплавов. К таким элементам мы отнесли алюминий, ванадий, висмут, вольфрам, железо, золото, индий, кадмий, кальций, кобальт, кремний, магний, марганец, медь, молибден, мышьяк, натрий, никель, ниобий, олово, платину, свинец, серу, серебро, сурьму, титан, углерод, фосфор, хром, церий, цинк, цирконий. [c.11]

Считают, что железо, медь, сурьма, цирконий, марганец, кобальт, алюминий, фосфаты, фториды или щелочноземельные элементы серьезно не мешают. Из мешающих элементов следует указать ванадий, молибден, вольфрам, уран, никель, хром, торий, олово, висмут, платину и магний . Приведенные ниже указания относятся к анализу бедных танталовых руд, в которых можно определить до 0,1% ТагОб. [c.623]

Ход анализа. Навеску 1 г сплава помещают в стакан емкостью 100 л<л и растворяют в 20 мл смеси кислот (три объема соляной и один объем азотной) при нагревании. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 15 мл соляной кислоты (плотностью 1,19) и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют несколько раз до полного удаления азотной кислоты. Сухой остаток растворяют в 15 мл соляной кислоты, фильтруют и осадок промывают пять-щесть раз разбавленной соляной кислотой (5 95). Осадок, содержащий кремниевую кислоту, отбрасывают. К фильтру прибавляют соляной кислоты, чтобы общий раствор был 1,5—2-н. по соляной кислоте. Полученный раствор пропускают через колонку с анио-нитом АВ-17 или ТМ со скоростью 0,5 мл/мин, который предварительно промывают 30 мл 2-н. раствора соляной кислоты. Затем через колонку пропускают еще 25—30 мл соляной кислоты той же концентрации. При этом железо, медь, никель, алюминий, хром, марганец, молибден, не образующие отрицательно заряженных комплексов, переходят в фильтрат, а висмут сорбируется анионитом. Затем из колонки десорбируют висмут 100 мл 2-н. раствора серной кислоты. [c.357]

Особую ценность приобретают возникающие реагенты в тех случаях, когда необходимо определять микропримеси различных компонентов. Так, тиоацет-амид был применен для определения микропримесей кадмия, свинца, висмута и цинка при анализе жаростойких сплавов на основе никеля с молибденом или вольфрамом, микропримесей молибдена в титановых [c.211]

Предложен ванадатометрический метод определения фосфора, по которому фосфоромолибдат растворяют в аммиаке, раствор подкисляют H2SO4 и восстанавливают Mo(VI) до Mo(V) металлическим висмутом [364]. Восстановленный молибден оттитровывают ванадатом аммония в присутствии индикатора — фенилантраниловой кислоты. Переход окраски в этом случае более резкий, чем с фенолфталеином, который применяют в алкалиметрическом методе. Получены достаточно точные результаты анализа. Метод применяют для определения микроколичеств фосфора в минералах и рудах [7]. [c.43]

Препятствующие анализу вещества. С образованием окрашенных диэтилдитиокарбаминатных комплексов, которые растворяются в органических растворителях, взаимодействуют многие катионы. Так, олово (II) и (IV) образует с диэтилдитиокарбаминатом соединение, окрашенное в органическом растворителе в желтооранжевый цвет, висмут — в желтый, молибден (VI) — в красный, хром (VI) — в зеленый, уран (VI) — в красно-коричневый, никель — в желто-зеленый, железо (II) и (III) — в бурый, кобальт- [c.138]

Еще один микрометод, основанный на анализе сухого остатка, заключается в следующем. На токарном станке из спектральных углей вырезают диски диаметром 4 мм и толщиной 0,5 мм, которые дополнительно очищают обжигом в дуге постоянного тока силой 12 А в течение 15 с. Затем на диск наносят микропипеткой 20 мкл анализируемого раствора, сушат под ИК-лампой при 80 °С и помещают в кратер нижнего электрода, который служит анодом дуги постоянного тока. Достигнуты следующие абсолютные пределы обнаружения (в нг) qpeб-ро — 0,08 висмут — 0,4 магний, марганец, медь — 0,5 алюминий, кремний, молибден, титан — 2 ванадий, кобальт, хром, цинк — 3 железо — 4 никель, олово — 5 кальций — 6 свинец— 7 кадмий, сурьма — 10 мышьяк — 90. При увеличении толщины дисков свыше 1,5 мм резко ухудшаются чувствительность и точность анализов [52]. [c.27]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Как уже указывалось, в присутствии ионов роданида краситель дает малорастворимые соединения с рядом других элементов (кобальт, молибден, олово), в присутствии ионов иода трудиорастворимые соединения дают ртуть, кадмий, висмут. Таким образом, применение только одного красителя уже создает возможность разработки нескольких методов ти-триметрических определений. Вводя в практику аналитической химии красители с теми или другими специфическими группировками и используя твердофазные цветные реакции, можно значительно расширить область титриыетрических определений и создать новые методы объемного анализа. [c.56]

Мешающие ионы. Анализируемый раствор не должен быть слишком кислым. Мышьяк (V) образует с применяемым реактивом аналогичный осадок. Если мышьяка (V) не слишком много и если осаждение проводят на холоду, то он не мешает. Кремнекислоту надо удалить предварительно оставшиеся малые ее количества не мешают. Вольфрам надо предварительно отделить, так как он образует осадок фосфоровольфрамата. Хлорид- и сульфат-ионы замедляют осаждение при высоком их содержании приходится вводить большой избыток реактива. Если не требуется очень большая точность, осаждение фосфоромолибдата можно проводить в 3 н. соляной кислоте или 1 н. серной кислоте. Перхлорат-ионы не мешают. Ионы калия могут войти в состав осадка вместо ионов аммония. Фторид-ионы образуют комплексные ионы с молибденом и потому мешают. Их надо отделить перед осаждением или (если их мало) связать в комплекс добавлением борной кислоты. Ванадий (V), образующий фосфорованадомолибдат, надо предварительно восстановить до ванадия (IV) прибавлением солянокислого гидразина. Ванадий (IV) не мешает, если осаждение проводят на холоду. Висмут, ниобий, тантал, титан и цирконий образуют малорастворимые в сильных кислотах фосфаты, которые осаждаются в небольших количествах вместе с фосфоромолибда-том. Однако при растворении полученного осадка в растворе едкого натра или аммиака указанные фосфаты остаются нерастворенными. При проведении точных анализов такой остаток надо сплавить с карбонатом натрия, плав обработать водой, [c.1083]

При анализе сложных смесей целесообразно сочетать катионо-и анионообменные разделения. В более полных схемах разделения используют дополнительные методы, например экстракцию селективными растворителями и выпаривание. В качестве примера подобного комплексного подхода может служить работа Аренса с сотр. [651 по разделению и спектроскопическому определению тридцати элементов в силикатных породах. Так как конечные определения были выполнены методом эмиссионной спектроскопии, полного выделения индивидуальных элементов из смеси не требовалось. С другой стороны, в породах содержится много примесей, концентрация которых ниже предела чувствительности спектрального определения примерами служат серебро, висмут, молибден, олово и цинк. Их вообще нельзя определить без концентрирозания, а для количественного определения необходимы дополнительное концентрирование и разделение. [c.214]

ЭЛЕКТРОАНАЛИЗ — метод анализа, основанный на электролизе постоянным электрич. током при определенной разности анодного ( 3) и катодного потенциалов. Минимальное напряжение, необходимое для начала электролиза на платиновом электроде, наз. напряжением разложения . При потенциалах осаждения на катоде выделяются катионы, к-рые восстанавливаются до металла (медь, висмут, кадмий и др.) илп до ионов низшей валентности (вольфрам, ванадий, молибден и др.). На аноде анионы окисляются до элементарного состояния, панр. ионы галогенов, или до высших окислов 2S0 - S20g. Выделившиеся на катоде металлы, реагирующие с водой (Na, К и т. д.), непригодны для непосредственного аналитич. определения, т. к. они образуют растворимые гидроокиси. [c.464]

В золе исследуемых фракций нефтей Таджикской депрессии нолуколичественным спектральным анализом были обнаружены следующие микроэлементы натрий, медь, серебро, берилий, магний, кальций, стронций, барий, цинк, алюминий, лантан, кремний, олово, свинец, титан, цирконий, сурьма, висмут, ванадий, хром, молибден, марганец, железо, никель. Чтобы проследить распределение по фракциям тех микроэлементов (ванадий, хром, марганец, железо, никель, медь, свинец, молибден), которые были количественно определены в самой нефти, подобное определение их производилось и во всех изученных фракциях. Как видно из таблицы, микроэлементы распределены по фракциям неравномерно. Основная масса, например ванадия, сконцентрирована в асфальтенах и спирто-бензольных смолах, а никеля — в асфальтенах и петролейноэфирных маслах (исключение составляют фракции нефти Алмасы). Соответствук>щие данные показаны па рис. 5, 6. Что касается других микроэлементов (хром, марганец, медь, свинец, молибден), то в их распределении также наблюдается определенная закономерность. [c.127]

Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филиппова [21] исследовали поведение ряда амфотерных элементов на катионите ПФСК и нашли, что поскольку мышьяк катионитом не поглощается, его можно отделить от сурьмы и висмута, так как трехвалснтная сурьма, например, количественно погло-пгается катионитом из раствора, содержащего в 100 мл 2,5 мл концентрированной серной кислоты удельного веса 1,84. Десорбцию сурьмы осуществляли 10%-ным раствором едкого натра. Те же авторы [22] показали возмоншость отделения молибдсша от железа путем пропускания сернокислого раствора через катионит и извлечения молибдена аммиаком. Ю. В. Усатенко и О. В. Даценко [23] при анализе ферромолибдена предложили пропускать анализируемый раствор через колонку сульфоугля и извлекать молибден разбавленным раствором едкого натра. [c.131]

В ходе анализа, описанном ниже, применяют двойную экстракцию диэтилтнокарбаматом диэтиламмония для отделения олова от сравнительно небольших количеств основных элементов, мешающих определению. При первой экстракции от олова (IV) отделяют медь, висмут, ртуть, мышьяк(1П) и сурьму(П1) при второй экстракции отделяют олово(П) от металлов, оставшихся после первой экстракции. Из 59 опробованных элементов, находившихся в количестве 0,5 мг после двойной экстракции оставался только молибден. Количество молибдена, сопутствуюш,его олову, настолько мало, что его вредное влияние при конечном определении олова можно предотвратить связыванием в комплекс с перекисью водорода. Когда количество посторонних металлов превосходит величину порядка 1 мг, могут оказаться необходимыми дополнительные операции отделения, например сероводородом или купферроном, в отношении которых следует обратиться к оригинальным работам. [c.775]

Толуол-3,4-дитиол образует слаборастворимый голубовато-зеленый комплекс с вольфрамом(VI), который может быть экстрагирован бутилацетатом, петролейным эфиром и другими органическими растворителями . Молибден реагирует подобным же образом и должен быть удален перед определением вольфрама. Был описан ряд методик определения вольфрама с помощью дитиола. Одна из них, предназначаемая, в частности, для анализа биологических материалов, была разработана в деталях, включая и входящие в нее операции выделения Ход анализа дан на стр. 804. Эта методика применима в присутствии относительно небольших количеств железа, титана, ванадия и т. д. и таких металлов, как медь и висмут, дитизонаты которых могут быть извлечены слабым раствором минеральной кислоты (см. стр. 138). Олово в количествах - 200у не мешает, так как его дитиолаты практически нерастворимы в петролейном эфире, используемом для экстракции дитиолата вольфрама. [c.798]

При использовании н-бутанола, насыщонного водой и содержащего соляную кислоту, все указанные элементы удается разделить на две группы а) V, Сн, 11, РЬ, Т] и б) Ре, Мо, В1, ЗЬ, Сс1. Каждая группа содержит практически только те катионы, которые не мешают друг другу ири анализе, если в качестве электролита используют салициловую кпслоту. Молибден, который нельзя онредел ить одновременно с висмутом, с которым он остается в одной подгруппе, перед проведением полярографического анализа можно перевести в молибденовый синий, который будет выделяться при значительно более отрицательном потенциале П 144). [c.706]

Кобальт и никель можно разделить при анализе руд и сплавов на ЭДЭ-Юп и дауэксе-1. Алюминий, железо и медь в бронзах можно определять на СБС в Н-форме. Можно на СБС отделить бериллий от алюминия и меди. На КУ-2 в Н- и Na-форме можно разделять магний, алюминий, хром, марганец, железо, никель, медь. Цинк из медных сплавов можно выделять на СБС в NH4-фopмe, разделять железо и молибден в сталях, ферромолибдене и рудах. Молибден и рений разделяют на СБС, КУ-1, СБСР, МСФ, ЭДЭ-Юп, сульфоугле, вофатите П, амберлите ИРА-400, дауэксе-50, вофатите Ц. Ниобий и титан можно разделить на КУ-2 в Н-форме. Отделение кадмия от свинца и висмута проводят на сульфоугле, КУ-1, СБС, СДВ-3. [c.146]

По данным Ерман и Гальперина, структура у-фазы содержит слои из октаэдров окруженного кислородом молибдена, чередующихся со слоями висмута, между которыми расположен слой кислорода. На наиболее развитой плоской грани, которая преимущественно выходит на поверхность (рис. 2, а), содержится только один катион решетки, а на мало развитых гранях могут существовать дублетные центры. Фаза у кристаллизуется в виде иголок, вытянутых вдоль оси Z. В этих кристаллах одинаково развиты 10 граней (рис. 2, б), в которых расположены оба катиона (висмут и молибден), т. е. на разных гранях имеются дублетные центры. Рентгеновский анализ показал, что в определенных условиях каталитического процесса эти фазы не изменяются. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология