Равновесия раствор раствор в бинарных

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Равновесия кристаллы — жидкий раствор в бинарных [c.400]

Равновесия газ — жидкий раствор в бинарных системах [c.381]

В качестве второго примера рассмотрим равновесие жидкость — пар водного раствора летучего бинарного электролита. При этом предположим, что электролит в растворе, который обозначим через полностью диссоциирует и что в паровой фазе, которую обозначим через ", электролит существует только в виде нейтральных молекул. Эти предположения выполняются достаточно точно для разбавленных водных растворов НС1, НВг и Н1. Как и в предыдущем примере, предположим, что в обеих фазах одинаковая температура и одинаковое общее давление. Электролитическую диссоциацию нужно теперь рассматривать как гетерогенную реакцию. Тогда условие равновесия (49.13) имеет вид [c.253]

Цель работы — построение диаграммы равновесия жидкость — пар бинарной системы в координатах температура кипения — состав. Для этого следует определить температуры кипения растворов и чистых веществ, а также состав пара, находящегося в равновесии с жидкостью определенного состава при температуре кипения. [c.95]

До сих пор в лаборатории наиболее распространен метод очистки жидкостей простой перегонкой, проводимой в колбах Вюрца. Суть процесса заключается в постепенном испарении жидкости с непрерывным отводом и конденсацией образующихся паров. Ход простой перегонки бинарной системы можно проследить на диаграмме равновесий жидкость — пар (рис. V. 14). Если исходить из жидкости состава то первая порция образовавшегося пара будет иметь состав x K Будучи сконденсированным нацело, этот пар превратится в жидкость того же состава [точка на оси абсцисс], которая затем удаляется из системы. В результате конденсации и удаления из системы какого-то количества дистиллята содержание легколетучего компонента в жидкости уменьшится, и она будет иметь теперь состав х - , а равновесный с ней пар — состав х . Точки составов дистиллята, собранного во время испарения жидкости, которое вызывает изменение ее состава от х до расположатся между точками и С помощью такого постепенного испарения раствора и удаления дистиллята можно достичь смещения точки состава жидкости практически к началу координат, т. е. добиться получения в колбе почти чистого труднолетучего компонента, освобожденного от низкокипящих примесей. [c.279]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКИЙ РАСТВОР—НАСЫЩЕННЫЙ ПАР 1. Давление насыщенного пара бинарных жидких растворов [c.185]

Парциальные мольные величины характеризуют свойства растворов. Они играют такую же роль в термодинамических расчетах равновесий в растворах, как соответствующие функции и, Н, Р, О, 8 и т. д.) при расчетах, относящихся к реакциям между чистыми веществами. В связи с этим целесообразно составление таблиц парциальных молярных величин. Чтобы определить парциальную мольную величину данного компонента, необходимо найти зависимость соответствующего экстенсивного свойства от состава раствора при постоянных р сщ, Т и числах молей остальных компонентов и произвести дифференцирование по числу молей этого компонента. Для бинарных растворов такое определение обычно производится графически при помощи метода отрезков. Для этого вычисляют свойство одного моля раствора, [c.82]

РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР —РАСТВОР В БИНАРНЫХ СМЕСЯХ [c.282]

Равновесие в растворах слабых электролитов. Диссоциация слабых электролитов — обратимый процесс. Для диссоциации слабого бинарного электролита КА [c.123]

Рассмотрим отрицательно заряженную мембрану в равновесии с раствором бинарного электролита концентрации с° (рис. 1, я). Концентрация [c.70]

Глава X. Равновесие раствор — раствор в бинарных смесях [c.300]

Как уже было показано, методы выбора разделяющих агентов основываются на сравнительной оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных компонентами заданной смеси и предполагаемым разделяющим агентом. Следовательно, наиболее надежными следует считать те методы, которые позволяют с наибольшей достоверностью судить о характере и величине отклонений от закона Рауля в указанных бинарных системах. Оценивая с этой точки зрения описанные выше методы выбора разделяющих агентов, следует отдать предпочтение тем из них, которые базируются на использовании свойств растворов, в первую очередь таких, как температуры кипения смесей, составы и температуры кипения азеотропов и растворимость. Как будет показано ниже, по значениям этих свойств можно не только дать сравнительную оценку степени неидеальности соответствующих бинарных систем, но также приближенно рассчитать условия равновесия в них. [c.70]

Соотношения (I. 7) — (I. 9) применимы только для растворов симметричных бинарных электролитов, когда одна молекула электролита дает один катион и один анион. Если же электролит имеет несимметричный валентный тип или имеется смесь электролитов, то математические соотношения, описываюш,ие закон действия масс, согласно теории Аррениуса, и вытекаюш,ие из них следствия усложняются. Теория Аррениуса позволила легко трактовать любые явления, связанные с ионными равновесиями, и легла, таким образом, в основу качественного и количественного анализа. [c.11]

Применительно к равновесию жидкого раствора (а) с газообразной фазой (Р), содержащей алорастворимый и 1малоадсорби-руемый газ, уравненпе (V. 69) совпадает с уравнением изотермы поверхностного натяжения (V. 7) в бинарной системе на границе жидкий раствор — пар вдали от критического состояния. Отсюда следует, что присутствие малорастворимого и малоадсорбируемого газа практически не влияет на изотерму поверхностного натяжения зависимость поверхностного натяжения от состава раствора будет той же самой, что и в отдельно взятой бинарной системе при равновесии раствора только со своим паром. Это обстоятельство имеет важное значение для эксперимента, так как позволяет производить измерения поверхностного натяжения в присутствии посторонних газов, например воздуха (для неокисляющихся систем). [c.127]

Перейдем теперь к рассмотрению равновесия бинарного жидкого раствора с твердой фазой. Если не рассматривать систем, в которых образуются твердые растворы (см. главу IV), то обычно жидкости практически совершенно нерастворимы в твердых телах (точка на рисунке 28 в этом случае сливается с точкой О2) и поэтому говорят о равновесии раствора с чистым твердым телом. Равновесный раствор, как уже указывалось, называется насыщенным, а концентрация Х2 — растворимостью твердого тела. [c.148]

При диссоциации слабых электролитов в растворе обнаруживаются как продукты диссоциации — ионы, так и исходные молекулы. Концентрация этих частиц в растворе определяется степенью диссоциации. В растворе слабого бинарного электролита КА устанавливается равновесие, характеризуемое константой равновесия — константой диссоциации [c.283]

Наиболее распространены системы с расслаиванием одной пары компонентов (случай 1). Рассмотрим их более подробно (рис. V. 45). Точки С и О соответствуют двуслойной бинарной системе, состоящей из двух взаимно насыщенных растворов. Если к раствору такой бинарной системы (состава хс ) прибавляется третий компонент (С), смешивающийся с первыми двумя во всех отношениях, то при этом образуется тройная система (О, распадающаяся на два слоя, находящихся в равновесии при данных Тир. Состав этих слоев определяется двумя точками, расположенными на бинодали (/] и и). Сопряженные растворы 1 и /г. т и /П2 и т. д. соединены нодами. Все смеси, составы которых можно обозначить точками на одной и той же ноде, при данной температуре имеют один и тот же состав слоев, хотя относительные количества этих слоев различны (их можно найти по правилу рычага). Если бы третий компонент распределялся равномерно между двумя другими, то ноды на диаграмме проходили бы параллельно основанию. В большинстве же случаев растворимость этого компонента в обоих слоях бывает неодинаковой, поэтому ноды располагаются наклонно по отношению к основанию треугольника. С увеличением концентрации компонента С длина нод становится короче. Это указывает на то, что составы слоев сближаются и в критической точке К становятся одинаковыми, т. е. система превращается в гомогенную. Так как ноды не являются параллельными основанию, то и точка К не находится на вершине бинодали. [c.321]

Законы Коновалова устанавливают соотношение паровой и жидкой фаз бинарных растворов, находящихся в равновесии. Первый закон Д. П. Коновалова формулируется так пар, находящийся в равновесии с раствором, содержит в избытке тот компонент, прибавление которого к раствору понижает температуру кипения. [c.26]

Пар, находящийся над идеальным жидким бинарным раствором, всегда богаче тем его компонентом, который имеет большее давление паров. Это обстоятельство нетрудно понять, если учесть разницу в летучести двух компонентов раствора. Внесем изменения на рис. 12.4 так, чтобы на нем было показано не только давление паров над раствором, но и состав этих паров. На рис. 12.7 точка А указывает давление паров над раствором, содержащим 0,5 мол. доли 1-го компонента. Эти пары содержат, однако, больше 0,5 мол. доли 1-го компонента, в чем можно убедиться, конденсируя часть паров, находящихся в равновесии с раствором в точке Л, и анализируя их состав. Если сконденсировать пары, соответствующие точке А, в жидкость, состав последней будет соответствовать точке В. Давление паров над полученной жидкостью указано на рис. 12.7 точкой С состав этих паров определяется точкой О. Перечисленная совокупность точек показывает, что последовательными испарениями раствора и конденсациями его паров, или, как говорят, фракционной перегонкой, можно отделить одну от другой компоненты идеального бинарного раствора (см. разд. 2.3). При каждом процессе испарения будет происходить обогащение полу- [c.212]

Велика роль русских ученых в термодинамике фазопых равновесий. Законы Д. П. Коновалова (1881 г.) [А, 34] и М. С. Вревского (1911 г.) [А, 25], работы Р. Ф. Холлмана (1910—1918 гг.) являются капитальными обобщениями, составляющими основу термодинамического анализа фазовых равновесий в растворах и имеющими большое значение для решения практических задач, связанных с процессами перегонки. Эти фундаментальные работы с 1941 г. развиваются в ЛГУ А. В. Сторонкиным [А, 46, 47] с сотрудниками (Ал. Г. Морачевский, А. И. Русанов, М. П. Сусарев, М. М. Шульц) по теории многокомпонентных двух- и многофазных систем различных типов. В основу этих исследований положены уравнения, являющиеся обобщением дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса для бинарных систем, критерии устойчивости фаз Гиббса, а также выведенные критерии устойчивости гетерогенных систем в целом. [c.294]

Особый случай бинарных эвтектических систем представляют системы, в которых один из компонентов — вода (например, НгО — МаКОз). В таких системах кривая ликвидуса, отвечающая условиям равновесия между раствором и выделяющимися кристаллами, является кривой растворимости данного соединения в воде и показывает состояние насыщения раствора при определенных температурах. Другая ветвь кривой ликвидуса, так на1зы-ваемая кривая замерзания, определяет условия равновесия между растворами различной концентрации и льдом, кристаллизующимся из этих растворов. [c.419]

Параметрами микрогетерогенной мембраны, приведенной в равновесие с раствором бинарного электролиша, являются следующие шесть величин,, которые в первом приближении можно считать постоянными [c.239]

Уравнение Жака и Фуртера [95 ] для оценки влияния соли на паро-жидкостное равновесие бинарных смесей описывает взаимосвязь температуры и концентрации жидкости для трехкомпонентной смеси этанол—вода—соль. Это уравнение имеет шесть констант. Фуртер и Меранда [96] обсуждают теорию солевого эффекта. Допустив упрощения, Сада с сотр. [97] вывел соотношение для расчета паро-жидкостного равновесия для неводных бинарных систем, в которых соль растворяется только в одном компоненте (например, бензол—этанол с добавлением хлорида лития или кальция). [c.323]

При сорбции из бинарных жидких растворов на кристаллическом цеолите СаА, когда в силу геометрических размеров в кристаллы проникают молекулы лишь одного компонента, большую роль играет растворитель. Любой растворитель, адсорбируясь на поверхности кристалла цеолита, является конкурентом основного компонента. В зависимости от природы растворителя и его концентрации доля поверхности, занятая компонентом, проникающим в полости цеолита, может зЕтачительно меняться, что приводит к изменению скорости адсорбции. При сорбции из растворов внешняя поверхность цеолита находится в равновесии с раствором, при этом часть поверхности занята молекулами сорбирующегося вещества, а другая часть — молекулами растворителя. Доля поверхности, занятая каждым из компонентов, определяется их адсорбционными свойствами. Так как внешняя поверхность кристаллов цеолита полярна, то активность растворителей должна увеличиваться с ростом их полярности и способности к специфическим взаимодействиям с поверхностными активными центрами. [c.284]

Кафедра неорганической химии. Получил дальнейшее развитие структурно-термодинамический подход к описанию протолитических равновесий и равновесий комплексообразования в бинарных водно-органических средах, основные компоненты которого составляют А) знание сольватного состояния (стехиометрии и констант образования гетеросольватов) каждого из участников равновесия - комплексообразователя, лиганда, комплекса, протона В) количественные данные об ассоциативных равновесиях между компонентами бинарного растворителя С) использование констант равновесий в унитарной (мольно-долевой) шкале, исключающее из рассмотрения вклад упаковочного члена, характеризующего растворитель, а не процесс в растворе О) использование равновесных данных по сольватному состоянию реагирующих частиц для нахождения энергии Гиббса переноса реагента из реперного растворителя в бинарный, обусловленной изменениями окружения реакционных центров в ходе варьирования состава бинарного растворителя Е) разделение общей энергии Гиббса переноса равновесия (и его участников) на вклад стехиометрической сольватации и структурный вклад, отражающий реорганизацию растворителя вокруг растворенной частицы и образование полости соответствующего размера. [c.151]

Рассмотренные выше принципы относятся только к размерам получаемых кристаллов влияние же различных условий на состав получаемых кристаллов практически почти не изучено. В частности, в литературе опубликована лишь одна работа для органической системы [37], ири которой бинарную испытуемую смесь пропускали по охлажденной трубе и определяли скорость кристаллизации и состав твердой фазы. Для удобства количественной оценки разделительной способности стадии образования кристаллов применяли систему, образующую твердые растворы, а именно нафталин — р-нафтол. Было установлено, что низкие скорости кристаллизации благоприятствуют повышению эффективности единичной ступени, т. е. с уменьшением скорости кристаллизации до нуля достигается большая степень приближения к равновесию между твердой и жидкой фазами. Увеличение турбулентности жидко11 фазы также повышает эффективность е .1 ничной ступени кристаллизации. Например, при скорости кристаллизации 50 кг час на 1 м поверхности охлаждения и числах Рейнольдса 59 600 и 4910 эффективность единичной ступени составляла соответственно 70 и 15%. С увеличением скорости кристаллизации в 10 раз эффективность стунени снизилась приблизительно до 10% независимо от числа Рейнольдса. При скорости кристаллизации 5 кг час на 1 и числе Рейнольдса 59 600 эффективность стунени составляла около 90%. Попытки установить зависимость между скоростями кристаллизации, с одной стороны, и коэффициентами мас-сообмеиа и данными фазового равновесия пар — жидкость, с другой стороны, подтверждают влияние числа Рейнольдса. В отношении других параметров четких зависимостей выявить не удалось. [c.70]