Сожжение в быстром токе кислорода

В последние годы большое развитие получили также микрометоды (навеска 2—5 мг). Их основоположник— австрийский профессор Фриц Прегль (1869—1930). Хотя после Прегля появилось очень много различных усовершенствований, однако в методику определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. Существенный вклад в совершенствование метода микроопределения углерода и водорода сделали М. О. Коршун и В. А. Климова, Ими предложен ускоренный метод, заключающийся в пиролитическом сожжении вещества в быстром токе кислорода при высокой температуре. [c.42]

Советскими химиками предложены методы скоростного сожжения органического вещества в быстром токе кислорода в ненаполненной трубке, т. е. без катализаторов и окислителей. Такой подход позволяет исключить источники многих ошибок и, кроме того, позволяет из одной навески определять в некоторых случаях и другие элементы, например серу, галогены. [c.811]

Для определения углерода и водорода предложено несколько модификаций метода сожжения в быстром токе кислорода с дальнейшим определением продуктов окисления (углекислого газа и воды) после их поглощения специальными адсорбентами гравиметрическим методом. [c.135]

Для определения углерода и водорода в кремнийорганических соединениях описан целый ряд методов [N52]. Из более новых работ привлекает внимание метод Гурецкого [N33, N54], в котором применяются пустые трубки , предложенные ранее Коршун и Климовой [N39, N49] для анализа чистых кремнийорганических соединений. Навеску вещества в кварцевой пробирке для взвешивания засыпают сверху окисью меди и подвергают пиролизу в кварцевой трубке, на которую надвигают две электрические печки. Продукты пиролиза увлекаются быстрым током кислорода и проходят последовательно через две электрические печки, в которых происходит сожжение. В части трубки, приходящейся на пространство между двумя печками, помещен фильтрующий слой, который удерживает аэрозоль двуокиси кремния. Климова [1251] при помощи такой установки определяла одновременно еще и кремний. Затруднения, связанные с образованием карбида кремния, устраняются применением катализатора (окись ванадия или хрома), нанесенного на асбест, который одновременно действует как фильтр для тонкодисперсной двуокиси кремния. [c.217]

Дальнейшая разработка микро- и полумикрометодов привела (Коршун и Климова, 1947) к скоростному способу определения углерода и водорода (основанного на пиролизе органического вещества с последующим сожжением продуктов пиролиза в быстром токе кислорода) и комплексному методу определения нескольких элементов из одной навески вещества. [c.310]

Помимо перечисленных выше методов сожжения в быстром токе кислорода, о которых окончательного мнения еще нет, существуют два основных метода 1) сожжение при увеличенном давлении кислорода и 2) сожжение при нормальном давлении. [c.34]

Климова В. A. Микро- и полумикроопределение углерода и водорода сожжением в быстром токе кислорода в соединениях состава С, Н, О и С, Н, О и N. Канд. дисс. М., ИОХ АН СССР, 1948. [c.284]

В ненаполненной трубке, но в быстром токе кислорода, т. е. при большом его избытке, легче всего преодолеть затруднения, вызванные повышенной термической стойкостью вещества. Собственно говоря, при сожжении этим способом таких соединений, как правило, никаких [c.20]

Описываемые ниже два способа сожжения в полузамкнутой зоне (сожжение с пиролизом и сожжение со вспышкой) позволяют количественно окислить веш,ество. Действительно, быстрый ток кислорода, подаваемый в систему, обеспечивает его избыток, а способ сожжения и аппаратурное оформление методов исключают унос вещества или его паров и продуктов распада током кислорода из горячей зоны до того, как произойдет полное сгорание, т. е. обеспечивают достаточное время контакта анализируемого соединения с горячим кислородом. [c.25]

В литературе описан ускоренный микрометод сожжения. Органическое вещество сжигают в пустой трубке в быстром токе кислорода при 1350° С. Галогены и серу связывают серебром. Для поглощения окислов азота между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода помещают промывную склянку, наполненную гранулированной двуокисью марганца. [c.137]

В процессе сгорания сульфидов образуется некоторое количество ЗОз (вследствие дальнейшего окисления образовавшейся ЗО2). Выход ЗОз быстро уменьшается с увеличением температуры и становится < 5% при 1200° С. Однако и малые количества ЗОз приводят к уменьшению содержания 3 в ЗО2, так как 3 концентрируется в 303. Ошибка становится несущественной, если сульфид серебра окислять при 1350 С. Поэтому предварительно обезвоженный сульфид серебра в кварцевой лодочке быстро вводят в горячую зону трубки для сожжения с температурой 1350° С. Через трубку с определенной скоростью подают ток кислорода, очищенного от воды и углеводородов. Окисление продолжается 7—10 мин. Образующийся ЗО2 улавливают в двух ловушках, охлаждаемых жидким кислородом. От примеси Н2О и СО2 освобождаются с помощью дистилляции в вакууме при температуре сухого льда и плавленого пентана соответственно. Очищенную ЗО2 запаивают в ампулу и передают в масс-спектрометр для анализа. [c.154]

Автоматическая установка для сожжения представляет собой самостоятельный агрегат (рис. 1), который можно использовать как при автоматическом, так и при весовом окончании анализа. Она состоит из кварцевой трубки для сожжения, одной подвижной (движуш,ейся со скоростью 15 мм/мип) и двух неподвижных печей и устройства для предварительной очистки кислорода. Сожжение происходит в кварцевом контейнере, который омывается снаружи быстрым током (150 мл/мин) 0 (рис. 2). Мешаюш,ие элементы и соединения удерживаются специальными реагентами в пределах контейнера (фтор, кремний, частично фосфор) или в [c.324]

Чем ниже рабочая температура, тем дольше продолжается сожжение ., если ток газа слишком быстрый, есть опасность неполного поглощения углекислоты в поглотительных сосудах. Нормальная продолжительность составляет приблизительно 15 минут при скорости кислорода около. [c.111]

Определение следовых количеств серы в железе или стали проводят сожжением анализируемого образца в токе кислорода при 1500°С, поглощением раствором KI (pH = 7) образующегося SO2 и титрованием его электрогенерированным иодом. В качестве флюса предложено использовать очищенную зонной плавкой медь [424], олово [425]. На сожжении анализируемой пробы с последующим титрованием SO2 электрогенерированным иодом основан быстрый и простой способ контроля содержания серы в нефтях [426], сульфитном щелоке [427], петролейном эфире [428, 429] и горючих продуктах [430]. [c.72]

Метод быстрого сожжения предназначен для определения галогенов в органических веществах. Сжигают навеску в токе воздуха в трубке, наполненной оксидом кобальта СозОй. Анализируемый объект предварительно смещивают с УгО.ч. Образующийся галогенводород поглощают водой и определяют меркуриметрическим титрованием [127]. Вариант метода — навеску сжигают в трубке в токе кислорода, применяют платиновый катализатор [7]. [c.44]

Взвещивают 3—8 мг препарата на микровесах, помещают на кусочек фильтровальной бумаги, сворачивают в пакетик и закрепляют последний на платиновой проволочке, впаянной в стеклянную пробку, закрывающую колбу для сожжения емкостью 500 мл. К пакетику с навеской укрепляют узкую поло-] ску фильтровальной бумаги для поджигания навески. В колбу вносят 20 мл 6%-ного раствора перекиси водорода и пропускают в течение 3 минут ток кислорода (конец трубки, подводящей кислород, должен находиться на расстоянии 1 см от уровня жидкости в колбе). По истечении 3 минут конец полоски фильтровальной бумаги поджигают, быстро вносят в колбу и плотно закрывают ее. После того как навеска сгорела, содержимое колбы энергично встряхивают в течение 10—15 минут, затем ополаскивают пробку и проволочку 200 мл дистиллированной воды над той же колбой и раствор упаривают до 30—50 Л1Л. По охлаждении раствор нейтрализуют по метиловому красному и количественно переносят в колбочку на 100 мл. Раствор упаривают до 10 мл охлаждают, подкисляют 0,6 мл [c.311]

Термическое разложение проводят путем постепенного продвижения электропечи (или газовой горелки) вдоль стаканчика с навеской нефти (нефтепродукта). При этом электропечь продвигают против тока кислорода, так чтобы анализируемый продукт или продукты его разложения сгорали в самом стаканчике, не выходя за его пределы. После сожжения анализируемой нефти (нефтепродукта) кварцевую трубку быстро прокаливают по всей длине. В случае конденсации паров воды в капилляре поглотительной трубки берут нагретый пинцет и прикладывают к капилляру. [c.76]

Оксид магния, осажденный на пемзе. Продажный препарат пемзы, промытой соляной кислотой, измельчают, отсеивают фракцию 0,5—1 мм, помещают ее в фарфоровую чашку, слегка смачивают дистиллированной водой-так, чтобы гранулы не слипались, и перемешивают с порошком оксида магния. На 1 г пемзы берут 0,5 г оксида магния. Смесь подсушивают до сыпучего состояния и отсеивают от пыли. Для прокаливания препарата используют старую трубку для сожжения, у которой отрезают конец с носиком и отшлифовывают срез под углом 45°. В трубку помещают комок беззольного фильтра для удерживания гранул пемзы при насыпании, затем всыпают подсушенный препарат, вставляют трубку в холодную электропечь так, чтобы фильтр находился на границе печи, а весь препарат — внутри, включают ток кислорода (30—40 мл/мин) и нагрев печи. Не следует допускать слишком быстрого сгорания фильтра, так как при этом возможен выброс препарата за пределы накаленной зоны. Нужная температура (1100—П50°С) достигается через 20—30 мин. После сожжения фильтра надвигают печь на весь слой препарата. Длину слоя выбирают в соответствии с длиной плато печи, обеспечивающей нужную температуру. Через 1,5 ч печь снимают, накаленный препарат пересыпают в ампулу из стекла пирекс с длинной шейкой и запаивают. Препарат имеет белый цвет со слегка желтоватым оттенком. Для кондиционирования применяют кислород, очищенный, как для определения углерода и водорода. [c.122]

Навеску сжигают обычно в кварцевой трубке в токе кислорода или воздуха в присутствии или в отсутствие твердых окислителей или катализаторов. Поскольку сам кислород является очень энергичным окислителем, то при достаточно высоких температурах он может количественно окислить любое органическое соединение. Однако этот процесс протекает легко лишь при избытке кислорода и к тому же во времени. Казалось бы, твердые окислители и катализаторы должны способствовать более быстрому и полному окислению, и это, до некоторой степени, действительно так. Тем пе менее их применение нежелательно, поскольку сожжение будет сопровождаться тем большим количеством побочных процессов и тем больше возникнет источников ошибок, чем большее количество препаратов будет применено при его осуществлении. [c.19]

Открыв пробку фарфоровой трубки со стороны подачи в печь кислорода, быстро вводят в нее лодочку с навеской руды и устанавливают в центральной, наиболее раскаленной зоне, после чего фарфоровую трубку тотчас плотно закрывают пробкой и производят сожжение углерода в течение 10 мин., пропуская ток кислорода со скоростью двух—трех пузырьков в 1 сек. [c.229]

Для сожжения исследуемого вещества через установку пропускают медленный ток кислорода, скорость которого регулируют по счетчику пузырьков и кали-аппарату так, чтобы проходили 2—3 пузырька в секунду одновременно нагревают печь для сожжения и зажигают горелку для нагревания блестящей медной спирали. Когда печь нагреется до светло-красного каления, ее медленно продвигают по направлению к веществу, пока оно постепенно не сгорит. При этом необходимо, чтобы пузырьки газа, проходящие через кали-аппарат, следовали друг за другом по возможности медленно. В случае слишком быстрого прохождения пузырьков вещество нагревают слабее. Если во время сожжения вблизи от передней резиновой пробки сконденсируется вода, ее удаляют, слегка нагревая трубку горелкой. К концу сожжения печь доводят до максимальной температуры, которую поддерживают до тех пор, пока лодочка не станет бесцветной, а из конца заключительной трубки не начнет выходить кислород, обнаруживаемый при помощи тлеющей лучины. Печь отставляют и пропускают через установку воздух (2—3 пузырька в секунду), пока на выходе из заключительной трубки не перестанет выделяться кислород (проба тлеющей лучиной), В процессе определения следует все время наблюдать за установкой. Особенно большое внимание требуется при анализе летучих или легко сублимирующихся веществ. [c.224]

Определение проводят в токе кислорода, т. е. в данном случае отпадает процесс вытеснения воды и двуокиси углерода воздухом в поглотительные аппараты и взвешивание их с воздухом, как это принято в способе Прегля. Кислород поступает в прибор через регулятор давления и счетчик пузырьков сопротивление тормозящей пробки в трубке для сожжения преодолевается засасывающим приспособлением, действующим аналогично склянке Мариотта. Для сожжения вещества служит равномерно движущаяся круглая электрическая печь с фарфоровой крышкой, назначение которой состоит в предотвращении теплоизлучения, Наполнение трубки такое же, как и наполнение Прегля, только вследствие применения высокой температуры (800° С) нельзя пользоваться хроматом свинца. Поглотительные аппараты очищают и обтирают перед взвешиванием не вручную, а при помощи специального прибора, Этот прибор быстро очищает поглотительные аппараты, и аппараты при этом не разогреваются, что позволяет сэкономить 10 мин на этой операции. В качестве тары для поглотительных аппаратов вместо тарирующих колбочек применяются закрытые поглотительные аппараты, которые во время определения находятся в таких же условиях, как и действующие поглотительные аппараты. [c.130]

Полнота сгорания вещества зависит в значительной степени от способа сожжения, а также от скорости подачи кислорода. Если проводить сожжение с пиролизом, или еожже1- ие со вспышкой, то можно количественно окислить вещество. В этом случае вещество сжигается в ненаполненной трубке в полузамкнутой зоне в быстром токе кислорода. Пары вещества и продукты его разложения взаимодействуют с горячим кислородом. В этих условиях водород количественно сгорает, образовавшаяся вода поглощается безводным перхлоратом магния (ангидроном), а диоксид углерода поглощается щелочным поглотителем (аскаритом). Другие элементы не мешают определению, так как продукты их окисления улавливаются соответствующими поглотителями. Элементы определяют по привесу поглотительных трубок. [c.812]

Новым является скоростной метод микроопределения углерода и водорода, предложенный М. О. Коршун и В. А. Климовой и получивший широкое распространение в СССР. В основу этого метода положено пиролитическое сожжение органического вещества в сочетании с быстрым током кислорода и высокой температурой. В этом методе органическое вещество подвергают скоростному сожжению в кварцевой трубке без наполнения. Продукты сожжения попадают в раскаленную зону, бога1ую кислородом, и окисляются до углекислого газа и воды. Данный метод имеет большое значение, так как положил начало целому ряду методов одновременного определения нескольких элементов из одной навески вещества. [c.113]

Метод сожжения в пустой трубке был подробно разработан Коршун и Климовой [366, 755—758]. Более поздние работы Коршун [746] указывают на то, что сожжение в пустой трубке гарантирует полноту сгорания только в том случае, если предварительно подвергнуть вещество термическому разложению 1В кварцевой пробирке, помещенной в пустую трубку для сожжения. — Прим. ред., а затем сжигать продукты пиролиза в пустой трубке в быстром токе кислорода. На этом принципе основана методика сожжения, которую разр1а баталя Коршун и Климова [366]. Чтобы обеспечить полноту (слоралия и избежать взрыва в трубке, рекомендуют [141] поджигать пары в трубке с помощью электрической искры. Метод сожжения в пустой трубке при быстром токе кислорода все еще является предметом многочисленных исследований и пока еще широко не применяется. [c.21]

Айторы настоящей книги совместно с В. Я. Янаевой [ показали, что пероксидные соединения можно успешно анализировать с целью определения элементного состава по методу быстрого сожжения в токе кислорода В.А.Климовой [2]. [c.111]

По методике, описанной в работах [41, 42], навеску органического вещества (около 1 мг) подвергают быстрому пиролитическому сожжению в токе кислорода. В полученных газах воду вымораживают смесью сухого льда с ацетоном, а оставшуюся СО2 пропускают в ячейку с поглотительным раствором, в качестве которого используют 0,01 н. растворы Ва(0Н)2 или NaOH. Затем ловушку с вымороженной водой включают в установку для определения водорода. При этом используют конверсию воды над накаленной платинированной сажей в токе чистого азота или аргона, при которой кислород воды количественно переходит в окись углерода. Полученную окись углерода окисляют над окисью меди до СО2, которую пропускают в ячейку для измерения электропроводности, содержащую раствор Ва(0Н)2 или NaOH. В работе детально описана установка для сожжения и определения углерода, установка для конверсии воды и ячейка для измерения электро- [c.26]

Для разложения органического вещества путем окисления применяют разложение азотной кислотой в запаянных трубках (микрометод Кариуса), каталитическое сожжение в трубке для сожжения в токе кислорода (метод Прегля), окислительное разложение смесью серной кислоты и бихромата серебра (микрометод Бобиньи ) и, наконец, быстрое разложение в металлической микробомбе перекисью натрия, сахаром и нитратом калия (метод Парра ) или, лучше, перекисью натрия и этиленгликолем (метод Вурцщмитта). Широкому применению в микроанализе изящного метода разложения перекисью натрия мешает неболь-, шое содержание хлора в перекиси натрия, вследствие чего необходимо введение поправки на контрольный опыт с таким же количеством перекиси натрия. При полумикроанализе всегда отдают предпочтение этому способу разложения. [c.143]

Процедура сожжения. Для навески использовалась оловянная капсула, сделанная из тонкого листового олова поверхностью 4 сж , весом 0,6 г. Открытая капсула помещалась в сосуд для взвешивания, который в свою очередь помещался в осушительный бокс, наполненный инертным газом. Капсула вынималась и взвешивалась с использованием другого сосуда для тарирования. Капсула и сосуд помещались обратно в бокс, капсула загружалась анализируемым веществом, запаивалась, вынималась из бокса и снова взвешивалась. Навеска составляла около 50 мг. После взвешивания капсула, содержащая навеску, быстро помещалась в кварцевую лодочку, которая предварительно прогревалась при 1000° С в муфельной печи в течение часа. Лодочка с навеской вводилась через полу-шаровое соединение непосредственно в зону сожжения. Перед этим присоединялась поглотительная система, краны открывались и начиналось пропускание чистого гелия, которое продолжалось на первой стадии нагревания. После того как большая часть летучих веществ имела достаточное время для прохождения через зону сожжения, начинали пропускать ток кислорода. На это уходило около 2,5 часа. После этого система закрывалась, включалась печь на 800 в и температура доводилась до 1050° С. Эта высокая температура была необходима для разрушения устойчивых карбонатов, которые могли образоваться во время первоначального нагревания навески. При температуре около 600 С пропускание гелия прекращалось, и начиналось пропускание кислорода до окончания сожжения. Большое поглощение кислорода наблюдалось между 850 и 900° С вследствие горения олова. По этой причине ток кислорода через систему увеличивался до 2,5 лЫас по счетчику на выходе. Температура 1050° С достигалась за 25 мин. и поддерживалась, пока не исчезали следы влаги на выходной части трубки сожжения. К этому времени процедура заканчивалась. Количество углерода и водорода определялось по привесу в трубках поглощения обычным путем. [c.490]

Много внимания было уделено определению так называемой горючей серы, причем больше в Европе, чем в Соединенных Штатах. Горючей серой считается сера, которая удаляется вместе с газообразными продуктами сгорания угля сера, оставшаяся в золе, считается негорючей или связанной серой. Горючая сера определяется сожжением угля в токе кислорода, поглощением сернистого газа бромной водой или перекисью водорода и определением серы в виде сульфата [77]. Было предложено много видоизменений этого метода, полностью пересмотренного Штрахе, Лантом и Мулертом [78]. Очевидно, что некоторые из быстрых методов определения общей серы окислением угля в токе кислорода являются актуальными методами для определения горючей серы, если не брать в расчет серу, которая может находиться в остатке от сожжения. Для углей с низким содержанием серы и золы этим можно пренебречь, но для многозольных и, в особенности, для многозольных и многосернистых углей может получиться значительная разница. [c.82]

Печь должна быть разогрета до 1150—1200° для легированных сталей—до 1300°. Лодочку с навеской вдвигают крючком в трубку печи со стороны входа кислорода и устанавливают в центральной, наиболее накаленной части трубки для сожжения. Трубку сейчас же закрывают пробкой, как показано на рис. 68. Через 1 мин. (время , необходимое, чтобы лодочка и навеска прогрелись) открывают кран кислородного баллона или газометра и пускают ток кислорода со скоростью 4—5 пузырьков в секунду. Кран 2 (см. рис. 69), соединяющий холодильник 6 с бюреткой 7, держат некоторое время закрытым, чтобы сгорание навески происходило под давлением. При этом пузырьки кислорода сначала пробулькивают через промывную склянку, затем пробулькивание прекращается, это указывает на герметичность установки. После этого кран 2 открывают, чтобы газ поступал в бюретку. Сначала газ поступает в бюретку медленно (уровень жидкости в бюретке опускается медленно) когда навеска сгорит (спустя 1—1,5 мин. после начала сжигания), газ начинает поступать быстрее (уровень жидкости в бюретке понижается быстрее). Нормально весь процесс сжигания длится около 3 мин. [c.280]

СОВ испарения, термического распада органического вещества, сгорания водорода, входящего в состав соединения, выделения галоидов и других явлений, происходящих при нагреве органического вещества в токе кислорода [61, 62, 644, 645]. Предложенное приспособление дает возможность выполнять основную и самую трудную часть сожжения без наблюдения экспериментатора и, что самое главное, препятствует перегреву вещества, исключая таким образом возможность слищком быстрого испарения или разложения, являющихся обычно причиной неполного сгорания или взрыва в трубке для сожжения. Автоматизация процесса сожжения была принята позже в большинстве аналитических лабораторий, а в некоторых странах, например в Германии, применяется очень широко [50]. [c.16]

Одним из серьезных достижений лаборатория является разработанный И. Ф. Егоровой и А. С. Забродиной 1] и применяемый в ряде лабораторий микрометод скоростного определения углерода и водорода сожжением органического вещества в токе кислорода (30—40 мл/мин) в иустой широкой трубке с внутренним диаметром 19—20 мм. Увеличение диаметра трубки вдвое по сравнению с обычно употребляемыми позволило увеличить в 4 раза объём окислительной зоны, что обеспечило избыток кислорода, достаточный для полного окисления продуктов разложения даже ири очень быстром сожжении вещества. В связи с этим выброс продуктов разложения из стаканчика и горение их з трубке не только перестали быть опасными, но оказались желательными в целях ускорения процесса сожжения. Вследствие большого избытка кислорода этот метод исключает возможность ошибок в онределешш углерода и водорода из-за неполноты сгорания. [c.446]

Пробу исследуемого органического вещества помещают в фарфоровую или платиновую лодочку и сжигают в кварцевой или стеклянной трубке в токе воздуха или кислорода. Газообразные продукты разложения проходят над платиновым катализатором и наполнением, находящимся в трубке, в результате чего углерод окисляется до двуокиси углерода, а водород до воды. Воду, выделяющуюся при сожжении, поглощают в трубке с хлоридом кальция или перхлоратом магния, а двуокись углерода — в трубке с натронной известью или аскаритом, после чего трубки взвешивают. Хлор, бром, иод и сера задерживаются компонентами универсального наполнения трубки (стр. 108). Для разложения окислов азота, образующихся при сожжении веществ, содержащих азот, применяют двуокись свинца или металлическую медь, не обладающую недостатками, свойственными двуокиси свинца (стр. 108). Однако металлическая медь при сожжении быстро становится нереакционноспособной вследствие окисления и должна быть снова восстановлена после проведения нескольких анализов. Двуокись свинца испольауют как в полумикроанализе, так и в микроанализе ее применение исчерпывающе описано на стр. 106. Ниже будет описано сожжение исследуемых веществ в присутствии меди в том варианте, в каком его применяли в Мюнхенском университете. [c.39]

Вурцшмитт и Циммерманн25 видоизменили прибор, использованный Гроте и Кре-келером. По их предложению, в трубку для сожжения перед первой пористой пластинкой вплавляется кварцевая трубка, через которую в трубку для сожжения дополнительно вводится кислород, в то время как газификация вещества происходит, как обычно, в токе воздуха. Введение избыточного кислорода в зону сожжения делает возможным быстрое сожжение без образования сал<и, а также исключает взрывы при сожженин легколетучих веществ. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология