Водород реакция с окисью углерода, получение

Процесс частичного окисления основывается на взаимодействии углеводородов с обогащенным кислородным потоком в некаталитическом пламени для получения газа, содержащего водород и окись углерода с небольшими количествами двуокиси углерода, водяного пара и метана. Затем проводят взаимодействие этой газовой смеси с водяным паром над катализатором реакции водяного газа и абсорбцией удаляют двуокись углерода, получая водород концентрацией 90—98%. В зависимости от дальнейшего назначения водорода применяют различные дополнительные операции очистки продукта. [c.182]

Высокотемпературная паровая конверсия СО, превращающая окись углерода и пар в двуокись углерода и водород, увеличивает эффективность использования водорода и вследствие этого применяется на большинстве аммиачных установок. Низкотемпературная конверсия СО — относительно новый процесс, который требует применения чистого газа и пара, а также современной технологии производства катализаторов. В процессе происходит небольшое увеличение концентрации водорода, но главное его преимущество заключается в снижении содержания окиси углерода до такого уровня, который позволяет исключить применение дорогостоящего абсорбционного оборудования. Метанирование (получение метана в реакции СО и СОа с водородом) не является новым процессом, но его применение в производстве синтез-газа для аммиака стало возможным после разработки низкотемпературных катализаторов паровой конверсии СО. [c.117]

СН4 + Н20-=С0 + ЗН2, т. е. в результате реакции образуется водород и окись углерода. Полученная окись углерода при дальнейшем взаимодействии с водяным паром может быть окислена до углекислоты по уравнению [c.714]

Очищенный газ подогревается в теплообменнике 4, смешивается с необходимым количеством водяного пара, имеющим температуру 380—400 °С, и поступает сверху в печь (конвертор) 7, в которой происходит конверсия углеводородов в водород и окись углерода. В конверторе имеются вертикальные двухходовые реакционные трубы (рис. 5) из хромоникелевого сплава, в которых помещен катализатор. Тепло, необходимое для проведения эндотермической реакции конверсии, получают сжиганием природного газа в инжекционных горелках печи 7 (см. рис. 4). Отходящие газы имеют температуру около 850 °С и их тепло используется в котле-утилизаторе 8 для получения пара давлением 40 ат. В катализаторной зоне температура достигает 750—800°С. [c.30]

При получении связующих для пластмасс значительный интерес представляет характер изменения смол в процессе окисления. Поэтому хроматограф был применен также для исследования газообразных продуктов окисления нефтяных смол, являющихся одним из основных компонентов тяжелых остатков нефтепереработки. Окисление кислородом проводилось в вакуум-пистолете объемом 250 см . Исходя из величины навески смолы (порядка 0,7 г), можно было ожидать, что количества предполагаемых газообразных продуктов реакции (окись углерода, двуокись углерода, водород и др.) будут очень невелики и концентрации их даже в небольшом объеме вакуум-пистолета также весьма незначительны. Проба газа отбиралась шприцем объемом 5,9 мл через пробку от пенициллиновой склянки при постоянном давлении в реакционном сосуде. [c.257]

Теоретически производство метанола из природного газа — легко осуществимый процесс, однако на практике это оказалось весьма трудным делом. Природный газ в условиях повышенного давления и при температуре около 800—820°С подвергается разложению паром с целью получения смеси окиси углерода и водорода. Избыток водорода удаляется, иначе говоря, соотношение водорода и окиси углерода тем или иным способом подгоняется к отношению 2 1, водород и окись углерода взаимодействуют в присутствии катализатора, образуя метанол, в соответствии с последовательно протекающими реакциями, приведенными ниже паровая конверсия метана [c.221]

Таким образом, с точки зрения легкости крекинга предпочитают высшие парафины, и лучшим сырьем, вероятнее всего, яв-лется газойль с большим содержанием высших парафинов и ненасыщенных углеводородов. При термическом крекинге масла в присутствии пара при достаточно высокой температуре, помимо водорода, образующегося при пиролитическом расщеплении масла, взаимодействием между свободными радикалами, являющимися первичными продуктами термического крекинга, и водяным паром образуются дополнительные количества водорода, а также двуокись и окись углерода. Образование сажи обусловливается тем, что телг-пература процесса слишком низка, чтобы обеспечить протекание реакции водяного пара с элементарным углеродом. В промышленных условиях теплотворная способность получаемого газа сравнительно низка и составляет 4450 ккал/м но объем газа больше, чем при получении газа, теплотворная способность которого вдвое выше указанной. При температурах крекинга ниже 750° реакции водяного [c.318]

Процесс организован периодически. При получении водорода пары воды действуют как окислитель на железо и закись железа, а при обратном процессе водород и окись углерода восстанавливают образовавшуюся магнитную окись железа. Все реакции не доходят до конца и останавливаются при достижении определенных концентраций НгО, Нг, СОг и СО. Направление указанных реакций и полнота их протекания определяются уравнениями равновесия. Положение равновесия при восстановлении окислов железа окисью углерода зависит от реакции (3) —Кх и (4) К2. Значение констант равновесия К и К2 приведены в табл. 4. [c.16]

Газ синтеза проходит через реактор сверху вниз продукты реакции отбирают из нижней части короба. Температуру реакции обычно поддерживают на уровне 180—200°, причем тепло, выделяющееся при реакции, используют для получения пара в водяных трубках. Температуру пара регулируют давлением в паросборнике. В этом отношении реактор действует как многотрубный паровой котел. Обычно часовая нагрузка на реактор составляет 1000 нм (1 нм = л при нормальных температуре и давлении) газа синтеза . Под газом синтеза подразумевается только окись углерода и водород к этим газам всегда бывает примешано 15—20% инертных газов. При многоступенчатой системе, состоящей из двух-трех последовательно соединенных реакторов, общий выход жидких продуктов (Сз-углеводороды и выше) из 1 нл газа синтеза равняется 150—160 г (теоретически должно быть 208 г). Такая производительность получается при прохождении газа через несколько реакторов. Если бы такое же количество жидких продуктов образовывалось при однократном пропускании газа через один реактор, то производительность последнего составляла бы 3,5 т жидких продуктов. По сравнению с производительностью многих других промышленных каталитических процессов такой суточный съем продуктов с одного реактора следует считать небольшим. [c.60]

Тем самым была похоронена идея топливного элемента прямого действия, но это ни в коем случае не относится к самой идее обратимого электрохимического получения энергии. С точки зрения учения о равновесии и кинетики реакций не может быть никаких сомнений в том, что полученные из первичного топлива (угля) вторичные жидкие топлива и горючие газы могут достаточно активно взаимодействовать уже при комнатной температуре и тем самым должны обеспечить достаточные плотности тока. Основанием для такой уверенности служит тот факт, что обычный уголь при комнатной температуре не загорается, в то время как жидкие топлива легко воспламеняются, а водород или окись углерода даже взрываются. Для такого так называемого топливного элемента, косвенного действия особенно перспективны сильно реагирующие с кислородом окись углерода и водород, причем последний обладает тем преимуществом, что дает в качестве конечного продукта реакции только воду, которая не взаимодействует с электролитом (в противном случае расходовался бы электролит), не закупоривает поры и химически не отравляет электроды (фиг. 1). [c.14]

Окись углерода выделяется в качестве побочного продукта при различных технических реакциях, например при получении водорода частичным окислением метана (ср. стр. 47) и при получении карбида кальция (стр. 478). В очень большом количестве СО производится в технике в форме генераторного и водяного газов. [c.486]

По прямой реакции (слева направо) исходные вещества (окись углерода и вода) превращаются в продукты реакции (водород и двуокись углерода). Полученные продукты начинают взаимодействовать между собой, вновь образуя исходные вещества, т. е. идет обратная (справа налево) реакция. Обе реакции происходят одновременно. [c.38]

При обработке раствора, полученного согласно уравнению (2), чистой окисью углерода под давлением около 200 атм и при температуре 180—200° происходит медленное поглощение некоторого количества газа. Если же эту реакцию провести со смесью водорода и окиси углерода, поглощение газа протекает быстро и необратимо уже при температуре ниже 100°, причем поглощаются и водород, и окись углерода. Возможно, что в этих условиях электроны, необходимые для восстановления катиона кобальта, получаются за счет водорода [c.173]

В данной статье этот термин употребляется в наиболее общепринятом смысле и относится к продукту каталитической гидрогенизации окиси углерода. Водород и окись углерода в свою очередь получаются сжиганием природного газа в чистом кислороде в отсутствие катализаторов. Эта реакция приводит к получению смеси окиси углерода и водорода довольно высокой степени чистоты с соотношением объемов водорода и окиси углерода, приблизительно равным 2 1. Бензин, свойства которого рассматриваются в настоящей статье, был получен на опытных установках, работающих по той же схеме, которая положена в основу промышленной установки хайдрокол. [c.234]

Четыреххлористый углерод еще менее реакционноспособен, чем хлористый метилен. Можно было бы ожидать, что хлороформ по своей реакционной способности будет занимать промежуточное положение между хлористым метиленом и четыре хлористым углеродом, однако хлороформ оказывается весьма активным в реакции с гидроксил-ионом и дает в конечном счете окись углерода, формиат- и хлорид-ионы. Отсюда можно сделать заключение, что механизм этой реакции иной. По-видимому, сильное основание, например гидроксил-ион, атакует молекулу хлороформа по атому водорода намного быстрее, чем по атому углерода. Существуют серьезные основания полагать, что полученный таким образом карбанион С1зС0 может отщепить хлорид-иоп, в результате чего образуется высоко реакционноспособное промежуточное соединение с двухвалентным углеродом СС12, получившее название дихлоркарбена. В этом соединении при углероде находятся только шесть валентных электронов (две ковалентные связи), и, несмотря на свою электронейтральность, оно обладает сильнейшими электрофильными свойствами. Быстрая атака растворителя приводит к конечным продуктам. [c.297]

Идет параллельно ряд таких реакций, в результате которых образуется смесь углеводородов. Большую роль играет здесь тип применяемого катализатора, температура и давление, при которых происходит реакция. Для получения жидких углеводородов применяют кобальтовые, никелевые, железные и другие катализаторы, которые в виде окисей металлов наносят на кизельгур. Синтез проводят при температуре 170—330° С и давлении от 1 до 30 ат. Окись углерода образуется при воздействии водяного пара на уголь при высокой температуре. Получающийся при этом газ содержит также углекислоту и водород. Чтобы использовать такой газ для синтеза углеводородов, к нему еще добавляют водород. [c.284]

Процесс высокотемпературного риформинга, который используют для получения городского газа, может быть приспособлен для производства водорода как полупродукта в химической промышленности. В этом случае наиболее подходящим сырьем являются СНГ. Первая стадия риформинга осуществляется в присутствии катализатора на никелевой основе при температуре около 800 °С. Окись углерода выводится из реактора за счет смещения реакции в сторону образования СОг и за счет подачи избыточного пара в присутствии катализатора молибдата кобальта при температуре 250—300°С СО+НгО СОг+Нг. [c.244]

Если требуется чистая окись углерода, ее можно выделить из водяного газа или из других содержащих ее газов обычными методами, в первую очередь сжижением с последующей ректификацией или селективной абсорбцией под высоким давлением растворами солей одновалентной меди, например аммиачным раствором формиата и карбоната меди [1]. Реакции получения смесей окиси углерода и водорода различного состава используют в промышленности для осуществления ряда важнейших процессов (синтез аммиака, производство синтетического метанола, гидрогенизация угля). [c.46]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Полученные из метана смеси окиси углерода и водорода переводят реакцией с избытком водяного пара в смесь двуокиси углерода и водорода. Двуокись углерода отмывают водой под давлением 25 ama или раствором этаноламина промытый газ затем компримируют до рабочего давления и удаляют окись углерода промывкой аммиачным раствором формиата одновалентной меди-. После этой обработки остается водород, пригодный для проведения синтеза аммиака. Азот получают двумя способами. По первому способу азот выделяют ректификацией ожиженного воздуха в этом случае кислород можно использовать для частичного сожжения метана. По второму способу сначала проводят конверсию метана с водяным паром при 700°, с тем чтобы в продуктах реакции осталось значительное количество непрореагировавшего углеводорода. Затем к горячей газовой смеси добавляют воздух в таком количестве, чтобы достичь нужного для синтеза аммиака [c.51]

Сущность одной из них состоит в том, что конвертированный газ направляется на разделение методом короткоцикловой адсорбции на молекулярных ситах [37]. В результате получают отдельно окись и двуокись углерода и технический водород. Применение такой схемы предпочтительно, когда наряду с водородом требуется получить окись углерода. К недостаткам ее следует отнести сложность управления, снижение выхода водорода, а также то, что водород получают при давлении, близком к атмосферному (так как десорбция осуществляется сбросом давления). Перечисленные недостатки отсутствуют при получении водорода по схеме III, которая заключается в поглощении углекислоты окисью кальция на стадии конверсии углеродов. Поглощение углекислоты позволяет сдвинуть равновесие реакций (5) и (8) вправо, что дает возможность получить конвертированный газ с малым содержанием окислов углерода и направить его на стадию метанирования, минуя другие стадии. Другим преимуществом этой схемы является более высокая равновесная степень превращения метана, достигаемая вследствие вывода углекислоты из зоны реакции [38]. [c.249]

При получении диэтилового эфира щавелевой кислоты путем нагревания щавелевой кислоты со спиртом и серной кислотой получаются пониженные выходы, так как щавелевая кислота при нагревании с серной кислотой разлагается, образуя углекислый газ, окись углерода и муравьиную кислоту. Поэтому лучше применять в качестве катализатора и поглотителя выделяющейся в реакции воды хлористый водород. [c.166]

Продукты реакции охлаждают и затем разделяют водород и газы реакции возвращаются в цикл, а жидкие продукты (бензин гидроформинга) подвергаются ректификации. Регенерация катализатора осуществляется так же, как и на установках каталитического крекинга [18, 78] выжигом отложенного кокса в струе воздуха остаточный воздух вместе с газообразными продуктами горения (двуокись углерода, окись углерода, азот и др.) нагретыми до 600° С и применяют для получения водяного пара. В качестве сырья используется фракция бензина прямой гонки. [c.131]

Получение бутадиена по методу Лебедева (одностадийное ). Процесс — периодический циклический и заключается в пропускании паров этилового спирта над катализатором окиси магния при температурах от 375 до 400° С. Катализатор регенерируют на месте продукт реакции представляет собой сложную смесь, содержащую воду, окись углерода, водород, углеводороды, эфиры, спирты, альдегиды и кетоны. Количество бутадиена в этой смеси составляет 20—30%. [c.360]

Наиболее интересным из этих двух направлений является реакция (2), поскольку она сопровождается получением трех молей восстановителей из одного моля прореагировавшего метана. Термодинамический анализ взаимодействия метана с кислородом по реакции (2) показывает, что отсутствию свободного углерода и метана в продуктах реакции соответствует температура процесса около 1000° [1]. Но нри этой температуре еще могут иметь место кинетические торможения, приводящие к выделению сажи и к неполному потреблению метана. В связи с этим количественное превращение метана в окись углерода и в водород при данных условиях возможно только на катализаторе, что и нашло свое подтверждение в ряде работ [2]. [c.133]

Основным компонентом углеводородных газов является метан. Поэтому сущность копверсионного метода получения азотоводородной смеси состоит в разложении при высокой температуре метана и его гомологов на водород и окись углерода с помощью окислителей — водяного пара или кислорода. Окислители могут применяться в различных сочетаниях. Конверсия метана с водяным паром и кислородом протекает по реакциям СН4 + НаО СО -Ь ЗНа — 206,4 кДж (—49,3 ккал) [c.33]

В реакциях оксосинтеза следует рассматривать как источник получения активного водорода — водородкарбонил кобальта и как источник получения активной окиси углерода — карбонил кобальта (звездочкой отмечены активные водород и окись углерода) [c.333]

В ранее опубликованной работе [1] изучался процесс зажигания горючих смесей струями горячих газов. Азот или воздух нагревался в печи и в виде струи диаметром 4 мм вводился в холодную горючую смесь. Внутри струи при этом наблюдалось свечение, и прп благоприятных условиях в конце светящейся струи на расстоянии до 300 мм от подогревательной печи происходило зажигание основной горючей смеси. Экспериментальные условия в этих исследованиях были стандартными, а расход в горячей струе устанавливался равным 35 см сек. В тех случаях, когда происходило зажигание, в качестве температуры зажигания принимали температуру, с которой газовая струя покидала подогревательную печь. Температура при этом измерялась для следующих двух случаев а) при зажигании диффузионного пламени, когда струя горячего воздуха подавалась в поток чистого холодного топлива образующееся при этом пламя висит над вершиной струи или проскакивает вниз, образуя обычное диффузионное пламя, располагающееся над выходным отверстием из подогревательной печн б) при зажигании горючей смеси струей нагретого азота топливо и воздух диффундируют при этом в горячую струю, которая нагревается за счет теплоты медленных реакций, пока не произойдет зажигание. Температура зажигания оказывается более низкой в случае (а), поскольку физические условия здесь более благоприятны в горячую струю должно диффундировать только топливо, тогда как в случае (б) для инициирования реакции в горячую зону должны диффундировать топливо и воздух. Ранее отмечалось [1], что эти температуры зажигания горячим газом не согласуются с другими известными характеристиками пламени. Различия становятся особенно заметными при сравнении полученных таким образом значений температур с температурами самовоспламенения , измеряемыми в камерах сгорания. Так, например, водород и окись углерода обладают высокими температурами самовос- [c.53]

Автотермическип пиролиз углеводородов [17]. Этот метод предназначен для получения высоко олефиносодержащего газа путем пиролиза в присутствии кислорода. Процесс основан на термохимическом равновесии между эндотермической реакцией расщепления и экзотермической реакцией горения. В процессе пиролиза образуются олефины, водород, вода, окись углерода, углекислый газ и продукты окисления углеводородов (альдегиды и кетоны). [c.207]

Описан также несколько иной способ проведения частичного сожжения [9], который предназначен для получения азотоводородной смеси, с необходимым для синтеза аммиака соотношением компонентов. Реакцию метана с водяным паром осуществляли при 700° С при этом значительная часть углеводорода оставалась непрореагировавшей. Горячие газы смешивали с таким количеством воздуха, чтобы в результате получалось нужное соотношение между азотом и водородом. При сжигании этой смеси в печи основными продуктами являлись водород и окись углерода. Последнюю превращали в двуокись углерода и водород по реакции образования водяного газа двуокись и следы окиси углерода удаляли обычными методами и получали в конечном итоге смесь азота с водородом. [c.36]

Реакции, идущие в газопенераторе типа Лурги , типичны для процесса сухой перегонки угля, а именно возгонка летучих углеводородов из угля и соответствующий крекинг их до метана и низших углеводоров, взаимодействие синтез-газа с образующимися при парокислородной карбонизации коксом или полукоксом, в результате чего образуются окись углерода и водород, и, наконец, реакция метанизации окиси углерода водородом под давлением. Газы, образующиеся на разных уровнях реактора, соединяются и по трубопроводу направляются в отделение очистки. Перед подачей на очистку газ охлаждается в котле-утилизаторе с получением пара, расходуемого на нужды всей установки. Охлажденный газ проходит через реактор прямой конверсии окиси углерода, в котором часть ее реагирует с избытком пара и образует двуокись углерода и водород. Смола и концентрат аммония удаляются из конденсата как в котле-утилизаторе, так и в холодильнике после реакции конверсии окиси углерода. [c.157]

При получении металлов из их окислов в качестве восстановителей пользуются углем (который окис ляется при этом до окиси углерода), водородом или окисью углерода. Определите тепловой эффект реакции для каждого из этих случаев, если восстановлению подвергается окись железа FezOe. [c.80]

Получение 1,3-бутадиена по методу акад. С. В. Лебедева. При нагревании этилового спирта выше 500 °С происходит его разложение на окись углерода, метан и водород. В присутствии катализаторов разложение спирта протекает при более низких температурах. В зависимости от применяемого катализатора и температуры образуются различные продукты реакции. Дегидратирующие катализаторы (А120з ТЬОг, ХУ аОа) направляют реакцию в сторону отщепления воды с образованием этилена или диэтилового эфира [c.211]

В вышеуказанных газах содержатся горючие компоненты — окись углерода, водород, метан. Газовая смесь, состоящая исключительно из горючих компонентов, за исключением азота воздуха в воздушном и паровоздушном газах, называется иде--альньш генераторным газом. Состав идеальных генераторных газов определяется из уравнений реакций их получения. Практический состав генераторных газов, конечно, отличается от состава идеальных , однако все газы обладают достаточно высокой теплотворной способностью (калорийностью) для того, чтобы быть использованными для обогрева в металлургической, стекольной, керамической и других отраслях промышленности, а также, как бытовое топливо. Помимо этого, некоторые газы после соответствующей обработки потребляются в значительных количествах как сырье для производства аммиака, метанола, высших спиртов и других продуктов. [c.444]

Недавно был изучен [12, 124] синтез уксусной кпслоты нз метанола и окиси углерода в нрисутствии никеля, кобальта и железа. Полученные результаты показали, что галогениды никеля, кобальта и железа как катализаторы более активны, чем мета тлы нз галогеш Дов йодистые соли как катализаторы синтеза активнее бромистых и хлористых. Кроме того, установлено, что силикагель как носитель катализатора дает лучшие результаты, чем кизельгур, пемза или каолин. Магссимальную каталитическую активность имеет йодистый никель, осажденный на силикагеле. В продуктах реакции содержались только уксусная кислота, ее метиловый эфир, окись углерода, двуокись углерода, водород, метан и непрореагпровавшие снирт и окись углерода. Образования простых эфиров и углеводородных продуктов пе наблюдалось. [c.66]

Из ЭТИХ реакций первая, которая дает смесь окиси углерода с водородо1М в молекулярном отношении 1 3, может быть доведена почти до- конца при достаточно высоких тем пературах (около 900°). Получающаяся смесь окиси углерода и водорода может быть использована, после доведения соотношений обоих газов до соответствующей нормы, для синтеза метанола. С другой стороньг, там, где требуется получение чистого водорода, выгодно подвергать газовую смесь дальнейшей реакции с водяным паром [при низкой температуре (500°) в присутствии катализатора], чтобы Щревратить ОКИсь углерода в двуокись, согласно хорошО известному равновесию водяного газа [c.311]

Bergius 5 описал метод получения водорода (для целей гидрогенизации) из газов, содержащих метан (особенно из отходящих газов от процессов гидроте-низации), путем обработки их водяным паром при 1100°. Во- второй стадии окись углерода превращается в двуокись при помощи реакции с большим количеством пара при более низких температурах. [c.316]

Было также изучено и окисление метана в окись углерода и водород Наиболее действенным ката.г1изат0р0 М для этой реакции является никель с 01кисью кремния или тория в кач( стве промоторов. При 850—900" метан и кислород реагируют почти количественно с образованием окиси углерода и водорода. Получение водорода из метана при окислении его воздухо.м или кислородо м служило темой многих исследований В одном из таких процессов катализаторами являются окислы металлов, способные восстанавливаться в низшие окислы, напри.мер двуокись титана, или смесь окислов хрома и магния. Получение. водо- Х)да при окислении углеводородов водяным паро.м уже было рассмотрено в гл. 10. [c.918]

Конверсия углеводородных газов. Конверсия метана и его гомологов водяным паром описана в гл. VIII. Процссс ведется при 800—900° на никелевых п кобальтовых катализаторах, требующих хорошей очистки исходного газа от серы. В качестве бырья могут применяться природные и попутные нефтяные газы, метановая фракция газов гидрогенизации и др. Реактором слуя ит трубчатый змеевик, обогреваемый топочными газами для компенсации эндотермического эффекта реакции. На выходе из реактора газ содержит до 75% Hg, около 15% СО, 8% СОз и 1,5—2% СН . Д.ля получения технического водорода содержащаяся в нем окись углерода подвергается далее конверсии с водяным паром. [c.468]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология