Открытый кластер

Если рассматривать промежутки между крупными ветвями фрактальных ядер дисперсной фазы в качестве капилляров, то под воздействием высокочастотного УЗ-поля расклинивающее давление капиллярного эффекта может привести к частичному разрушению кластеров и их последующей уплотнительной реструктуризации. Цель этого процесса - увеличение фрактальной размерности ядер и плотности частиц дисперсной фазы на высших масштабных уровнях. Открытый эффект уже широко используется в промышленности, например, как способ пропитки капиллярных пористых тел жидкостями и расплавами, в частности, полимерным связующим [28]. [c.26]

В настоящее время открыты при помощи масс-спектрометра [51 многоатомные, заряженные положительно частицы вплоть до О они названы кластерами , т. е. скоплениями молекул. Этим молекулам дают следующие характеристики [c.191]

Уже более ста лет некоторые плоские полигональные углеводороды С Н (классический пример — бензол [1, 2]) рассматриваются как соединения с исключительной стабильностью, обычно известной как ароматичность . В последние два десятилетия открытые позднее трехмерные полиэдрические, соединения с клеточной структурой также были признаны как имеющие исключительную стабильность примеры последнего типа соединений включают дианионы В Н - (6 < и 12) [3, 4], карбораны С2В гН (6 л 12) [5], карбонильные кластеры металлов некоторых типов [6, 7] и голые кластеры, образованные элементами, расположенными в периодической системе после соответствующего ряда переходных металлов, такие, как Е " (Е = Се, 8п, РЬ) [8]. Эти данные приводят естественным образом к концепции дву- и трехмерной ароматичности. [c.118]

Я, так же как и другие (поскольку мои собственные открытия не были ни единственными и ни первыми в своем роде), находился под глубоким впечатлением от того, насколько всеохватывающей оказалась концепция трехцентровых связей для объяснения как наличия (например, в бора-нах), так и отсутствия химических связей. Я нашел единый и единственный геометрический мотив, который повторяется в органической, неорганической и металлоорганической химии предпочтительной геометрической формой в координационных соединениях, боранах и металлических кластерах является многогранник, все грани которого правильные или почти правильные треугольники... [c.119]

При этих же условиях обеспечивается и рост кластеров Сбо в виде открытых сверху чашечек . [c.51]

Благодаря дальнейшим творческим изысканиям ученых всего мира на сегодняшний день открыты способы генерации фуллеренов, содержащих от 28 до 960 атомов углерода. Поскольку структура фуллеренов близка к структуре фафита, наиболее эффективные способы их синтеза, как показано в обзоре основаны на термическом и лазерном испарении фафита, а также на использовании электрической дуги между фафитовыми стержнями. Во всех случаях процесс идет в атмосфере гелия, давление которого является решающим фактором, обеспечивающим оптимальный режим охлаждения и конденсации углеродного пара в кластеры. Наиболее простым является электродуговой метод, который обеспечивает выход фуллеренов до 45% От испаренного углерода. [c.114]

Впоследствии Ламер и Хили [220] предложили различать понятия коагуляция и флокуляция . Термин флокуляция они отнесли к особому случаю коагуляции, когда окончательно сформировавшаяся структура удерживается мостиками, состоящими из органических молекул или из каких-либо коллоидны неорганических частиц. При этом образуется свободная трехмерная пористая сетка, обладающая свойствами фильтрации. Таким образом, авторы сохраняют выражение флокуляция в его первоначальном значении как процесса формирования свободной открытой структуры и получения флокулированного осадка подобного пучку шерсти. В отличие от этого термин коагуляция происходит от латинского выражения, означающего перемещаться вместе , и, следовательно, используется для тех случаев, когда первичные частицы переносятся вместе с образованием относительно компактных агрегатов, или кластеров, способных к плотному осаждению. Таким образом, по сравнению с флокуляцией подобный плотный осадок с трудом удаляется по- [c.496]

Выполнен значительный объем исследований по адсорбции полимеров на силикагелях и кремнеземных порошках, но полученные результаты часто оказываются сомнительными. Кремнеземная поверхность — это поверхность небольших по размеру частиц, иричем такие частицы собираются в малые кластеры нли даже в большие агрегаты, и поэтому молекула полимера, конфигурация которой представляет, как правило, закрученную спираль, не в состоянии достичь всех участков поверхности кремнезема, Разновидности пирогенного кремнезема с отчасти открытой структурой агрегатов и осажденных кремнеземов с открытой до некоторой степени структурой находят наибольшее применение ири изучении адсорбции полимеров. [c.975]

Если обозначить открытый , полуоткрытый и закрытый -кластеры символами Л", и соответственно, то превращения крайних непрореагировавших звеньев будут осуществляться с разными константами скорости в соответствии со схемой [c.79]

Если теперь определить концентрацию и-кластеров каждого типа как отношение их числа к числу звеньев в цепи и обозначить концентрации открытых , полуоткрытых и закрытых кластеров через С", С , С соответственно, то решение системы кинетических уравнений для С при условии к2 >ки ко, позволяет получить выражение для доли непрореагировавших звеньев Р(А) [c.79]

В соответствии с одной из них [69] в воде существуют льдоподобные кластеры. Вследствие кооперативного характера водородной связи разорванные водородные связи и свободные гидроксильные группы расположены не беспорядочно, а локализованы на поверхности раздела между отдельными областями с решетчатой структурой или вдоль дефектов по Френкелю. Примерная картина такой структуры приведена на рис. 1.13. Эти кластеры колеблются с периодом порядка. 10 с это значит, что некоторые из них имеют замкнутые поверхности, граничащие с соседними ассоциатами, другие имеют открытые поверхности. В этой модели учитываются также лишние водородные связи и, таким образом, всю жидкость можно рассматривать как агломерат из молекул, находящихся в разных состояниях. [c.61]

По мнению Франка и Эванса [3], неполярные молекулы располагаются по границам комплексов, образованных молекулами жидкой воды. В этих местах структура жидкости более рыхлая и, таким образом, имеет большее число пустот, которые могут быть заняты растворенными молекулами. Следовательно, происходит стабилизация структуры открытого тина и рост айсбергов. Этот процесс хорошо описывается в рамках модели мерцающих кластеров (см. разд. 1.3.3.8). Франк и Вен предполагают [5], что среднестатистическая степень упорядоченности молекул воды (В структуре льдоподобного типа пропорциональна среднему размеру кластеров и времени их полураспада. Образование кластеров происходит в том случае, когда в отрицательной фазе флуктуации энергии частота образования водородных связей превышает частоту их распада. Однако если в каких-либо областях жидкости действуют преимущественно силы, вызывающие распад кластеров, ТО происходит плавление льдоподобной структуры. В этом смысле неполярные молекулы являются относительно нейтральными, поскольку они не вызывают и не способствуют проявлению эффектов, приводящих ж разрушению структуры (в ОСНОВНОМ потому, что они слабо поляризуются и не дают электростатических эффектов). Таким образом, вокруг неполярных молекул легче, чем в других областях, образуются льдоподобные кластеры, а уже раз образовавшись, кластеры имеют большее время жизни. Как отмечает Франк [c.74]

Значительные размеры молекул ЭО, особенно ПГЭ, приводят к существенным ММВ, что может проявляться в возникновении ассоциа-тов и крупных образований типа кластеров. Однако вопрос о строении и природе ассоциатов в ЭО остается открытым. Предполагается термо-флуктуационный характер ассоциатов со временем структурной релаксации Тс = 10 —10 с и размерами в десятки нанометров [19]. [c.32]

Если обозначить через N9, Nf, Nf нормированные на полную концентрацию звеньев концентрации открытых, полуоткрытых и закрытых кластеров, то в соответствии со схемой (11.14)— [c.332]

Структура Мо з обладает наиболее плотной упаковкой и наименьшей реакционной способностью. При п = 14 происходит начало изменения структуры кластера с образованием менее симметричной и более открытой структуры с изменением тройной оси симметрии на четверную ось симметрии, которая благоприятна для связывания молекулы азота. Кластер с я = 16 будет обладать максимальным числом позиций четвертого порядка и максимальной реакционной способностью. [c.344]

Общий принцип получения молекул- труб - создание выделенного направления потока атомов углерода. Если при этом атомы углерода осаждаются на поверхности подложки, то сначала начинается рост кластеров С-60 в виде открытых сверху чашечек. Условия роста не дают нм закрыться - поступающие частицы углерода оседают на краях полусфер, непрерывно удлиняя их стенки,и вырастаа углеродная трубка [8]. [c.15]

Внезапное появление бакибола на химической сцене произведет, по-видимому, такой же драматический эффект на дальнейшее развитие органической химии, какой вызвало открьггае бензола Майклом Фарадеем (1825). Но между этими открытиями есть существенная разница после открытия бензола прошло девять лет до установления его молекулярной формулы (Митчер-лих,1834), еще 31 год пришлось ждать понимания его структуры (Кекуле, 1865) и несколько десятилетий — развития химии в этой области. В случае бакибола и родственных ему кластеров арсенат современной науки позволил пройти аналогичную дистанцию всего за несколько лет. [c.401]

Методы Я. X. с успехом использовались для открытия новых видов распада ядер легких и тяжелых элементов -двухпротонной радиоактивности и распада с испусканием нуклонных кластеров (ядер С и е). [c.513]

Фуллерены - совершенно новый класс соединений, химия которых начала развиваться немногим более 10 лет назад, после открытия удобного способа их пол ения сжиганием графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере инертного газа . Нетривиальная история предсказания стабильности Сбо и последующего открытия семейства углеродных кластеров, получивших название фуллерены, хорошо известна и не раз описана Каркас молекул, имеющих форму эллипсоида, образован атомами углерода, соединенными с тремя соседними вершинами одна из этих связей обязана быть двойной в силу 4-валентности углерода. Вследствие этого фуллерены являются напряженными поли-алкенами с существенной делокализацией электронов по поверхности эллипсоида. Уникальной структурной особенностью фулле-ренов является наличие внутренней полости достаточно большого размера, чтобы вместить один или несколько атомов. Впервые в химии появилась возможность изучить молекулярные топологические объекты, различающиеся расположением внутри и вне замкнутой поверхности Соответственно, в химии фуллереиов существуют внешние (экзо) и внутренние (эндо) производные. Последние получили название эндоэдральных и специальное обозначе- [c.351]

Недавнее открытие полиэдрических кластеров углерода - фуллеренов внесло существенное изменение в представления об аллотропных формах этого элемента. Три известные ранее модификации - алмаз, фафит и карбин -являлись бесконечными системами с регулярной структурой, заполнявшей фех-, двух- и одномерное просфанство измерений соответственно. Другие бесконечные просфанственные сети, основанные на трехкоординированном атоме углерода, больше или меньше отклоняются от идеальности. Многие из них до сих пор охарактеризованы расчетным путем, а не экспериментальными данными. [c.45]

Удивительна история открытия фуллеренов, названных так в честь архитектора Бакминстера Фуллера, прославившегося созданием " купольных конструкций из пяти- и шестиугольников. Фуллерены появились на кончике пера теоретиков Японии и России в конце 60-х годов, и только через 15 лет они впервые были обнаружены экспериментально, а способ их получения в микроскопических количествах был предложен спустя еще пять лет - в 1990 году. Именно с этого момента, когда фуллерены стали доступны широкому кругу исследователей, начался так называемый фуллереновый бум , связанный с изучением уникальных физических и химических свойств фуллеренов, а также их линейных аналогов - нанотрубок - углеродных кластеров с диаметром около десяти ангстрем й длиной, в тысячи раз превышающей их диаметр. Интересно отметить, что и первые работы по нанотрубкам были также выполнены учеными Японии и России. [c.107]

Неожиданным стало открытие фуллеренов в саже, получающейся при сгорании бензола и других углеводородов, причем соотношение основных компонентов возможно изменять в зависимости от режима горения. Интересно, что доля Сто мокет возрастать вплоть до 85%. Неясно, однако, может ли этот подход иметь препаративное значение. Не найдено препаративных условий образования фуллеренов и с помощью лазерного испарения, но горение фафита в плазменном разряде дает фуллереновую сажу. Представляется возможным также нахождение новых источников кластеров углерода как фуллереновых, так и других нефафитовых форм в таких углеродистых материалах, которые подвергаются воздействию высоких температур или давлений. [c.116]

Природа Hg-Hg взаимодействий в кластерах подобного типа является открытым вопросом. В обзоре [185] рассмотрено строение кластеров переходных металлов с атомами ртути и предпринята попытка объяснить природу связи ртуть-ртуть и ртуть-переходный металл. Структурные исследования ртуть-содержащих кластеров переходных металлов показывают существование линейных единиц M-Hg-M, содержащих двукоординированные атомы ртути. [c.159]

Когда кремнезем необходимо диспергировать в органическом полимере, чтобы вызвать упрочнение полимера, или диспергировать в какой-либо жидкости, чтобы вызвать ее загущение, образцы кремпезема, полученного осаждением, должны приготовляться так, чтобы их легко можно было измельчить или диспергировать до единичных первичных частиц или до очень небольших кластеров коллоидных размеров. Осажденные агрегаты должны быть относительно большими по размеру, чтобы кремнезем легко было промывать и высушивать. Однако структура внутри самих агрегатов должна оставаться открытой и иметь большие поры. Когда такие агрегаты будут подвергаться действию сил сжатия или поперечных сил сдвига, наиример, если кремнезем в измельченном состоянии вносится в резину, структура таких агрегатов может быть легко раздроблена и разрушена до коллоидных размеров. Если первичные частицы кремнезема оказываются плотно упакованными, как в аэрогелях, то прилагаемые обычные механические усилия не способны раз-.дробить их на отдельные части, по крайней мере нельзя получать раздробленные кусочки, заметно меньшие по размеру. 500 нм. [c.767]

С другой стороны, в химии элементов, получение которых в чистом виде и ранее не представляло трудностей, за истекший период были сделаны открытия, приведшие к синтезу соединений,- относящихся к новым классам, например галогенидных и карбонильных кластеров, соединений инертных газов н т. д. Кроме того, многие соединения стали сравнительно легкодоступны именно благодаря развитию техники экспериментальной работы. Так. синтез многих безводных солей, например галогеиидов и металлоорганических соединений, требует применения высокого вакуума, тщательного соблюдения мер предосторожности, исключающих доступ воздуха и влаги. [c.6]

Энергия активации самодиффузии воды в цеолитах, по-видимому, изменяется антибатно размеру впутрикристаллических каналов. Это свидетельствует, что в таких открытых структурах, как цеолиты тппа X и У, цеолитная вода подобна жидкой воде. В более плотных структурах, таких, как гейландит или анальцим, отдельные молекулы воды координируются с катионами и ионаш кислорода каркаса. В этом случае механизм диффузии предполагает движение отдельных молекул воды, а не кластеров. Обычно величина энергии активации лежит в пределах значений, полученных для диффузии в жидкой воде и во льду. В более открытых структурах величины ближе к жидкой воде, в то время как более плотные цеолиты по подвижности молекул воды более похожи на лед. [c.698]

Результаты этого взаимодействия — образование ассоциатов и кластеров. Не исключено, что последние являются микрообластями, структурно-подобными у РегОз- Но и в этом случае остается открытым вопрос о том, что представляют собой зародыши доменов обратной намагниченности микрообласти у РсгОз, существующей в однофазной шпинели, или микровыделения а-РегОз, образующиеся в результате перехода [c.169]

Экспериментально эффект изотопического фазового разделения был открыт Д. Эдвардсом, А. Мак-Уиллиамсом и Дж. Даунтом [76] в твёрдых растворах гелия Не- Не при температурах ниже 0,38 К. Авторы, исследуя низкотемпературную теплоёмкость растворов, наблюдали резкий скачок в теплоёмкости при определённой температуре, зависящей от концентрации примесного изотопа (рис. 12.1.4). Большая величина теплоёмкости означает, что в системе происходит некий процесс упорядочения. Такая аномалия может быть результатом либо фазового перехода типа порядок-беспорядок (как это имеет место в некоторых сплавах), либо разделения твёрдого тела на две фазы. Авторы элегантно доказали, что в системе происходит именно фазовое разделение. Для этого были проведены измерения на образце, содержавшем 82% Не, при давлении около 30 атм. Это давление ниже, чем давление отвердевания чистого Не при Т < 0,1 К. Следовательно, если в смеси происходит фазовое разделение, то области, обогащённые гелием-3, должны плавиться при температурах ниже Тр , что и наблюдалось экспериментально — соответствующая аномалия отмечена на рис. 12.1.4. Сплошными линиями показаны теоретические данные, полученные в рамках термодинамической теории регулярных растворов. Согласие теории с экспериментом оказалось удивительно хорошим. Уместно отметить, что характерное время разделения меняется от десятка секунд до нескольких часов в зависимости от давления, температуры, размеров образца, примесей и дефектов решётки, термической предыстории образца разделённые фазы представляют собой кластеры с размерами около 1 мкм. Открытие изотопического фазового разделения в твёрдом гелии стимулировало большое количество экспериментальных и теоретических работ в этом направлении (см., например, обзоры [2,77], статью [78] и ссылки в ней), которые продолжаются по сей день [79, 80. [c.71]

Одно из интересных направлений катализа было открыто благодаря тому, что химики научились синтезировать молекулы, ядро которых состоит из нескольких химически связанных атомов металла. Размеры молекул этих кластерных соединений больше, чем у молекул гомогенных катализаторов, но меньше, чем у частиц металла, служащих гетерогенными катализаторами. Большой интерес вызывает то обстоятельство, что многие из металлов, являющихся са-мымй активными гетерогенными катализаторами, обнаруживают способность к образованию кластеров (например, родий, платина, осмий, рутений и иридий). [c.51]

К настоящему времени стало известно, что объемистые многоядерные кластеры Fe(III) широко распространены в биологических системах. Эти кластеры различаются по содержанию железа от 50 атомов на молекулу фосвитина и 200 атомов на молекулу гастроферрина до более 4000 атомов на молекулу ферритина при полностью завершенной структуре ферритинового ядра. Между ионами Fe(III) в этих кластерах имеется антиферромагнитное взаимодействие. Многоядерная природа этих железосодержащих частиц хорошо коррелирует с их биологической активностью, например с подавлением поглощения железа и его запасанием. Можно ожидать, что будут открыты и другие биологические системы, связывающие железо в форме многоядерных комплексов. [c.370]

Для описания кинетики реакции можно обобщить уравнения (11.10) для кластеров. В атактическом полимере следует различать три типа кластеров в соответствии с их концевой микротактичностью , т. 6. тем, находится ли крайнее звено кластера и его прореагировавший сосед в изо- или синдиоположении. Назовем оба положения соответственно концевой изотактичностью и концевой синдиотактичностью. Определим кластер как открытый (О), полуоткрытый (П) и закрытый (3), если он имеет соответственно два, один и ноль изотактических концов. [c.332]

Приближенное аналитическое решение уравнений (11.20) найдено в работе [49] для автокаталитической реакции, когда активность функциональной грзгппы резко возрастает под влиянием прореагировавшего соседнего звена, находящегося в изоположении. Для этого случая (/с > А , > кд), когда открытые и полуоткрытые кластеры после их образования быстро превращаются в закрытые кластеры меньшего размера, реагирующие с гораздо меньшей скоростью, в работе [49] получено следующее выражение для конверсии [c.334]

Изучение галогенидных соединений, начатое еще в 1945 г. Броссетом, позволило установить существование очень интересного класса так называемых кластерных структур и выявить кластеры различной сложности и конфигурации. Структурные исследования комплексных соединений тех же металлов с сульфоорганическими лигандами класса дитиолатов, выполненные американскими учеными, привели к открытию шестикоординационных комплексов тригонально-призматической формы. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология