Чис-бутадиеновые способом

По сравнению с ацетиленовым методом производство хлоропрена бутадиеновым способом, с точки зрения техники безопасности, обладает существенными преимуществами. [c.66]

В 1926—1927 гг. С. В. Лебедев с небольшой группой сотрудников разработали и предложили для промышленного осуществления оригинальный каталитический метод получения бутадиена из этилового спирта в одну стадию и способ полимеризации бутадиена металлическим натрием. По этому методу в начале 1931 г. было организовано опытно-промышленное производство на специально созданном в Ленинграде Опытном заводе литер Б (ныне ВНИИСК), а в 1932 г. в Ярославле и Воронеже были пущены первые два промышленных завода натрий-бутадиенового каучука (СКВ). [c.10]

Резины на основе модифицированного полиизопрена обладают заметно лучшей морозостойкостью, по-видимому, вследствие снижения их кристаллизуемости. Описана модификация натурального каучука тиокислотами или малеиновым ангидридом для получения специальной полярной марки НК [3]. Модификация как способ повышения морозостойкости резин, можно полагать, будет иметь еще большее значение для бутадиенового каучука. [c.232]

В процессах экстрактивной ректификации регенерация разделяющего агента за редкими исключениями производится путем ректификации, чему благоприятствует обычно больщая разница температур кипения разделяющего агента и компонентов заданной смеси. Это обусловливает более простое технологическое оформление этих процессов по сравнению с непрерывными процессами азеотропной ректификации. Для промышленных установок экстрактивной ректификации типичной является принципиальная схема, изображенная на рис. А,а (стр. 35). Отклонения от этой схемы возникают при образовании разделяющим агентом азеотропов с отгоняемыми компонентами. Связанные с этим усложнения технологической схемы обусловлены необходимостью разделения азеотропов, способы осуществления которого были рассмотрены при обсуждении процессов азеотропной ректификации. В качестве типичного примера процесса экстрактивной ректификации в гл. IV (стр. 288) описывается метод выделения бутадиена из бутан—бутадиеновых смесей. Обязательной частью промышленной установки для экстрактивной ректификации является оборудование для очистки разделяющего агента от примесей, образующихся при длительной работе (смол, продуктов коррозии аппаратуры и др.). Наиболее распространенным приемом такой очистки является дистилляция, [c.208]

Остановимся на каучуках общего назначения, применяемых для изготовления разнообразных резиновых изделий. Первоначально производился так называемый натрий-бутадиеновый каучук (по способу С. В. Лебедева). В присутствии металлического натрия бутадиен полимеризовался и получался каучук [c.331]

Несмотря на сравнительно высокое качество бутадиенового каучука, исследовательская мысль продолжала поиски способов получения синтетического каучука из изопрена, идентичного природному каучуку. Синтез изопрена без катализатора был осуществлен [c.601]

Бутадиеновый каучук, полибутадиен, вырабатывался полимеризацией бутадиена (разд. 8.4.1.4) в присутствии металлического натрия. Отсюда и первоначальное название — буна (бутадиен, натрий). Полимеризация бутадиена может протекать двумя способами, а именно 1,2 или 1,4 (разд. 6.2.1.4.3), причем 1,4-полимеризация может привести как к транс-, так и к г ие-продуктам. [c.294]

Полибутадиен долгое время получали исключительно полимеризацией бутадиена блочным способом в присутствии натрия в качестве катализатора (натрий-бутадиеновый каучук). В настоящее время полибутадиен получают путем эмульсионной радикальной полимеризации бутадиена в присутствии перекисных инициаторов или диазосоединений, а также ионной полимеризацией. [c.322]

А. И. Якубчик, А. А. Васильев, В. М. Жабина, ЖПХ, 17, 107 (1944). Быстрый способ характеристики химического строения бутадиеновых каучуков. [c.218]

Блочный способ. На установках периодического действия блочным способом изготовляют полибутадиены (бутадиеновые каучуки), форполимеры стирола, метилметакрилата, винилаце- [c.407]

Это связано с тем, что при температуре до 300°С присутствующие в газовых выбросах производства бутадиенового каучука СКД катализаторные яды /галоиды и их органические производные/ быстро снижают активность катализатора АП-56 и выводят его из строя. Поэтому для использования данного способа окисления температуру контактирования повышают до 450-500°С. В этих условиях необратимая хемосорбция йода и его производных активным оксидом алюминия практически исчезает, а затраты топлива на очистку возрастают. Этот факт выдвигает более высокие требования к разрабатываемым катализаторам для очистки газов и ставит задачу по созданию способов, предусматривающих разработку методов предварительной подготовки очищенных газов /например, очистки от ядов отмывкой, адсорбцией и т.д./. [c.30]

Большую роль в утверждении макромолекулярного учения безусловно сыграли многолетние целенаправленные исследования С. В. Лебедева и его учеников по. полимеризации диенов [24], завершившиеся в 1928 г. разработкой способа синтеза бутадиенового каучука, который через 3 года начал производиться в промышленном масштабе одновременно на двух крупных заводах. [c.8]

Бутадиен (дивинил) относится к числу важнейших нефтехимических продуктов. Он является основой для синтеза различных видов синтетического каучука — бутадиен-стирольного, бутадиен-метилстирольного, бутадиен-нитрильного и др. (чистый бутадиеновый каучук в настоящее время почти не производится). Получение бутадиена несложно полимеризуется он исключительно легко. Важнейшим способом получения бутадиена в настоящее время является каталитическое дегидрирование н-бутана и н-бутилена, которые получают из природного газа и газов нефтеперерабатывающих заводов. [c.29]

Советское правительство, весьма заинтересованное в освобождении страны от импорта каучука, еще в 1926 г. объявило конкурс на лучший способ получения синтетического каучука. С. В. Лебедев в 1928 г. впервые получил бутадиеновый (диви-нильный) каучук, избрав в качестве сырья этиловый спирт, а в качестве мономера—бутадиен. Он применил катализатор, который позволяет одновременно проводить дегидратацию и дегидрирование спирта с образованием бутадиена. [c.150]

Как уже указывалось, бутадиеновый каучук СКВ впервые был получен из этилового спирта. Этот способ до сих пор применяется в промышленности. [c.153]

Прочность бутадиенового каучука, полученного способом алфиновой полимеризации, выше, чем эмульсионного морозостойкость его также выше. Недостатком алфиновых полимеров являются их плохие технологические свойства. При высоком молекулярном весе полимера достаточно образования небольшого числа поперечных связей между полимерными цепями, чтобы резко снизить растворимость полимера и ухудшить его обрабатываемость. Этот недостаток является причиной того, что алфиновая полимеризация до сих пор не внедрена в промышленность. [c.165]

Разделение газа производится примерно следующим образом (рис. 40). После компримирования и отделения водорода абсорбционным способом фракция С4 стабилизируется. При этом отгоняются кипящие при —23° метилацетилен и пропан, образующие азеотропную смесь. Смесь углеводородов С4 затем ректифицируется в колонне, имеющей 100 тарелок. Здесь отделяется смесь из бутена-1 и бутадиена с некоторым количеством изобутана, изобутена и к-бутана (бутадиеновый концентрат), причем к-бутан частично уходит с дистиллятом, а частью остается в остатке. В остатке остаются оба бутена-2, часть к-бутана и гомологи ацетилена (С4). В этой связи интересно сопоставить температуры кипения отдельных изомеров в нормальных условиях (см. стр. 11 и 36) с летучестью в условиях экстрактивной перегонки (см. стр. 78). Остаток поступает в депента-низатор, где от него отделяются высшие углеводороды, а головной продукт, состоящий из бутена-2, [c.81]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в отсутствие растворителя. В зависимости от способа полимеризации и условий дальнейшей переработки эти каучуки подразделяются следующим образом с — стержневой (только СКБ), б — бесстержневой, р — рафинированный, в — вальцованный, Д — диэлектрической, Щ — пищевой, а также П — содержащий полидиены. Помимо этого марки каучука отличаются пластичностью с интервалом в 0,05. Всего в СССР выпускается 37 торговых марок СКБ, СКВ и СКБМ. [c.186]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Синтетические каучуки. Возможность производства синтетических каучукоподобных материалов начала изучаться в нашей стране еще в1912—1917 гг. В основу разработок были положены исследования С.В. Лебедева, И.И. Остромысленского, Б.В. Бызова. Однако только в 1931 году на опытном производстве была получена первая партия синтетического каучука в 265 кг на основе бутадиена, синтезированного из пищевого этанола по методу С.В. Лебедева. В том же году опытная партия бутадиенового каучука была произведена из бутадиена, полученного по методу Б. В. Бызова. Несмотря на более высокую экономичность этого метода, вследствие больших расходных коэффициентов по нефти за основу промышленного производства синтетического бутадиенового каучука был принят способ С.В. Лебедева. [c.384]

Блочная полимеризация. Процесс полимеризации мономера в газовой или в конденсированной фазе в отсутствии растворителя называют блочной полимеризацией, или полимеризацией в массе. В результате образуется монолитная масса (блок) полимера. По этому методу в СССР впервые в мире был организован промышленный выпуск синтетического натрий-бутадиенового каучука (способ С. В. Лебедева, стр. 464). Блочную полимеризацию можно проводить, применяя в качестве инициагоров щелочные металлы или органические перекиси. [c.455]

МОРОЗОСТОЙКОСТЬ полимеров, нх способность сохранять эксплуатац. св ва при низких т-рах. Критерий М. для стеклообразных полимеров — отсутствие хрупкости, для эластомеров, кроме того,— сохранение высокоэластич. св-в температурная граница М. этих материалов — соотв. т-ра хрупкости и т-ра стеклования. Для практич. целей важен также козф. морозостойкости материала К = Хт/Хго, где Хт и X io — значения к.-л. показателя (мех., электрич. и др.) при низкой т-ре 7" и 20 °С. Наибольшей М. характеризуются резины на основе кpe цIийopг. н стереорегулярных бутадиеновых каучуков. Эффективный способ повышениям, полпмеров, эксплуатируемых ь стеклообразном состоянии,— пластификация. [c.354]

В пром-сти П. у. получают гл. обр. термич. полимеризацией в массе по непрерывной схеме так же, как и полистирол, и т. наз. блочно-суспензионным способом по периодич. схеме. В первом случае бутадиеновый или бутадиен-стироль-ный каучук измельчают и растворяют в стироле (4-15%-ная концентрация). При нагр. и интенсивном перемешивании р-ра параллельно протекают полил1еризация стирола и прививка его на каучук. После образования 2-3% полистирола реакц. среда расслаивается на стирольную фазу (р-р полистирола в стироле) и каучуковую (р-р каучука и привитого сополимера в стироле). Образование привитого сополимера протекает на границе раздела фаз. Структура, размеры дискретной каучуковой фазы, содержание в ней окклюдированного полистирола зависят от интенсивности перемешивания, концентрации основных компонентов и модифицирующих добавок. При степени превращения стирола 30-40% реакц. система из-за высокой вязкости становится стабильной и перемешивания уже не требуется. На завершающей стадии процесса происходит частичное сшивание каучука в частицах микрогеля, в результате чего возрастает их устойчивость к сдвиговым деформациям. Продукт представляет собой расплав П. у., содержащего 0,5-10% непрореагировавшего стирола, к-рый удаляют в вакууме, а полимер гранулируют. [c.25]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образуюш,им свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превраш ают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом СбНэ—СН-СНз, акрилонитрилом СНз=СН—С К (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углево-дородай (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.302]

Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM(D 3452) для идентификации полимеров часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Применяются три различные способа пиролиза кварцевая пиролитическая трубка (500-800 С), нагреваемые электричеством платиновые филаменты (800-1200 С) и пиролизер по точке Кюри (550-650 °С). Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри этим методом с точностью 2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера (кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Для точного количественного анализа любой композиции необходимы как минимум три (или более) известные смеси с соотношением компонентов от, 80/20 до 20/80. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро- ] граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси. [c.564]

Чаще всего для подготовки образцов применяют процедуру пиролиза, которая удобна и при изучении вулканизатов, наполненных техническим углеродом. Кроме того, для изучения состава смесей натурального, хлорированного, изобутилен-изопренового и бутадиен-стирольного каучуков могут быть использованы образцы в виде тонких пленок. При исследовании смесей бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков образцы кипятят в о-дихлорбензоле, а затем из раствора отливают пленки для ИК анализа. При сопоставлении трех способов подготовки образцов пиролиза (550-650 °С), частичного разложения (200 °С) и растворения в о-дихлорбензоле (ОДХБ) - показано, что процедура пиролиза наиболее проста, но в ИК-спектре продукта может исчезнуть ряд характеристических полос (например, для бутадиенового каучука). Растворение в ОДХБ признано наилучшим универсальным методом для характеристики смесей, кроме тех случаев, когда для разложения основного компонента смеси требуется слишком длительное время относительно других компонентов. Это наблюдается при высоком содержании в смеси каучуков типа хлорсульфированного полиэтилена, хлорированных и фторированных полимеров и каучуков, менее стойких к действию растворителей. [c.565]

Первый в мире бутадиеновый каучук был каяучен русским ученым С. В. Лебедевым и продемонстрирован в ка /естве опытного образца в 1909 г. на заседании Русского физико-химического общества в Петербурге. В 1928 г. лебедевский бутадиеновый каучук оказался кобедителем международного конкурса, объявленного Высшим советом народного хозяйства (ВСНХ) СССР на лучший промышленный способ синтеза каучук а. На конкурс были представлены первые два килограмма полибутадиена, я уже в 1932 г. советские заводы синтетического каучука выпускали значительные количества бутадиенового каучука марки СКВ (первые две буквы обозначают синтетический каучук , буква Б—название опытного завода Литер Б , где был разработан этот каучук). [c.484]

Если полимеризации подвергается мономер одного типа, то получают гомополимер, если смесь мономеров — то сополимер Полимеры на основе 1,3-алкадиенов имеют характерные вязкоупругие свойства и называются каучуками Бутадиеновые каучуки Впервые промьннленное производство синтетического каучука было осуществлено в 1931 г в СССР по способу С В Лебедева Г омополимер, полученный им анионной полимеризацией бутадиена под действием металлического натрия как инициатора, называют СК-каучуком (в Г ермании — каучук Буна, бутадиеннат-риевый) [c.342]

ИЛИ ПО спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотнощение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Так, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отнощение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1 А и цис-1Л существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250— 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2. [c.173]

Потребность в синтетическом каучуке возникла главным образом вследствие небольших ресурсов природного каучука, отс т-ствия каучуконосов в большинстве стран мира. Советский Союз — первая страна, осуществившая синтез каучука. С начала 28—30-х годов в СССР началось производство синтетического, так называемого бутадиенового, каучука по способу, разработанному акад. С. В. ЛебедевыхМ. Однако ки натуральный, пи синтетический бутадиеновый каучуки не являются универсальными. Они не совмещают в себе всех свойств, необходимых для современной техники высокую эластичность и механическую прочность, износоустой- чивость, неизменяемость от действия озона, кислот, растворителей, жаро- и морозоустойчивость и др. Поэтому стали создавать синте- [c.271]

Производство бутадиенового каучука по способу С. В. Лебедева требует большого расхода этилового спирта. До недавнего времени сырьем для получения этилового спирта служили хлебные злаки и картофель. Теперь источником получения этилового спирта являются гидролизное, производство, гидратация этилена в прнсутствии серной кислоты и, наконец, прямая гидратация этилена на твердом катализаторе. [c.273]

Катализатором служат окисл л некоторых металлов. Данный способ, по-видкмому, будет осноеным в производстве бутадиенового каучука, так как синтетический этиловый спирт необходим для многих других технических целей. [c.273]

При изготовлении Н. к. на основе каучуков, синтезируемых полимеризацией в растворе, сажа м. б. предварительно диспер1 и-рована в углеводороде (обычно в том же растворителе, к-рый используют для полимеризации) или в воде. Первый способ применяют при получении нек-рых наполненных стереорегулярных бутадиеновых каучуков (см. табл. 7), второй — нри получении наполненных изопре-новых, этилен-пропиленовых, бутадиеновых каучуков, бутилкаучука. [c.169]

Широко внедряется печной способ производства сажи, позволяющий на одном типовом техвологич. оборудовании, при изменении параметров процесса, производить сажу с различными свойствами. Благодаря примонению печных саж из жидкого сырья стало возможным освоение новых синтетич. каучуков, в частности стереорегулярных бутадиеновых (см. Бутадиеновые каучуки). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология