Носитель редких земель

Для сравнения укажем, что состав примесей препарата Са , получаемого непосредственным облучением окиси кальция (ТУ МХП 2662—51 ч ), иной и количество примесей больше. В этом случае в у-спектро были обнаружены две близкие жесткие линии с энергиями 0,89 и 1,12 Мэе. Период полураспада примесей, измеренный по жесткому у-излучению (на у-счетчике через свинцовый фильтр толщиной 6 мм), оказался равным 83 дням. Эта данные позволили предположить, что жесткое у-излучение препарата принадлежит примеси S . Было проведено химическое выделение скандия. В исходном препарате предварительно отделяли радиоактивные примеси бария, стронция, цинка, кобальта и осаждали железо в виде гидроокиси, которое подвергали эфирной очистке. В водном растворе после извлечения железа эфиром проводили осаждение редких земель на гидроокиси церия, затем осадок переводили во фторид церия. Отделение скандия от редких земель проводилось с помощью фтористого аммония при предварительной добавке носителя скандия. Упомянутые выше две жесткие у-линии были обнаружены в выделенном образце скандия, -излучение этого образца имеет энергию 0,36 Мэе и период полураспада 80 дней. [c.287]

Частичное окисление органических соединений в паровой фазе, например окисление низкомолекулярных одноосновных спиртов в альдегиды, кетоны и кислоты, этилена в формальдегид или толуола в бензальдегид и бензойную кислоту, идет хорошо на катализаторах, содержащих 95,0—99,75% окиси меди или окиси серебра и 0,25—5,0% окисей редких земель. Нитрат серебра или меди осаждается из раствора слабой азотной кислоты вместе с раствором нитрата редких земель. Например, окись меди и самария на пемзе, взятой в качестве носителя, готовят нагреванием до 450 —600° в токе кислорода или токе воздуха нитрата меди и редкоземельного нитрата, которые при этом превращаются в соответствующие окиси [101]. [c.298]

Верхний слой 1 М Н28)Рв, ЗЖ ННОз, редкие земли присутствовали в очень малых количествах (следы) 90 /о всех редких земель извлекалось носителем [c.376]

Средний химический выход носителей для эталонов составлял 60— 80%, средний химический выход носителей образцов для меди, цинка и редких земель около 40%, а для сурьмы я молибдена 20—25%. Это [c.68]

Благодаря близости химических свойств лучшим носителем для актиния является лантан, но это же обстоятельство делает слониной задачу получения чистых препаратов актиния. Классические методы разделения — дробная кристаллизация двойных нитратов актиния с марганцем или магнием, дробное осаждение гидроокисей, адсорбция на осадках сульфата бария — не приводят к полному отделению актиния от лантана, хотя при этом достигается определенное обогащение препарата актинием. Эти методы применяются для совместного отделения актиния и лантана от других редких земель. [c.231]

Применение фосфорной кислоты для выделения плутония из облученного урана (см. табл. 17) было использовано в американской промышленности. В качестве носителя применяли фосфат висмута, с которым соосаждаются фосфаты Ри (П1) и Ри (IV), но не соосаждается фосфат Ри (VI) [1, 9]. Исходя из данных, приведенных в табл. 17, можно предположить, что с фосфатом висмута соосаждаются радиоактивные изотопы редких земель, иттрия, циркония [c.77]

Методика определения радиоизотопов стронция и бария основана на осаждении их с носителем в виде нитратов дымящей азотной кислотой. Присутствующие в исследуемом растворе радиоизотопы других элементов (редких земель, цезия, рутения и др.) загрязняют азотнокислые соли стронция и бария, поэтому для получения чистых осадков необходимо проводить предварительное выделение некоторых радиоизотопов, используя специфические для них реакции. [c.57]

Для этого осадок оксалатов после промывания растворяется в нескольких миллилитрах азотной кислоты (1 2). К полученному раствору прибавляется 4—5 капель 30 /о-ной перекиси водорода для разложения избытка оксалат-ионов, после чего он нагревается на водяной бане до удаления избытка перекиси водорода. Затем азотнокислый раствор редких земель переносится в пробирку из плексигласа и к нему добавляется носитель — цирконий 10 мг (на металл). [c.69]

В исследуемый раствор объемом не более 50 мл вносится по 20 мг носителей церия, лантана и стронция (в расчете на металл). Затем выделяется вся группа редких земель осаждением гидроокисей свободным от углекислоты аммиаком и после растворения гидроокисей — осаждением оксалатов редких земель щавелевой кислотой способами, изложенными в 7 настоящей главы Определение суммы редкоземельных изотопов . [c.71]

В качестве носителя, обеспечивающего достаточную полноту выделения редких земель и уменьшающего ошибку спектроскопических определений, был выбран лантан, вводимый в анализируемую пробу в количестве 50—100 мкг. Его физико-химические свойства очень близки к свойствам определяемых редкоземельных элементов. [c.474]

При проведении обычных химических операций по выделению и очистке суммы редких земель присутствующий в пробе лантан соответствует гадолинию, европию и самарию. Это чрезвычайно упрощает схему анализа. Можно считать, что относительные потери редкоземельных элементов в процессе обогащения пробы будут равны относительной потере лантана, введенного в пробу в качестве носителя. Следовательно, даже значительные потери определяемых элементов могут снизить чувствительность анализа, но никак не скажутся на точности аналитических определений. [c.474]

Контроль процессов отделения редких земель и очистки концентратов осуществлялся с помощью радиоактивных индикаторов, для чего применялись радиоактивные изотопы Еи = и с периодами полураспада около 2 и 6,5 года. Активный европий вводился в пробу одновременно с носителем убывание активности препарата служило мерой потерь редких земель при проведении химических операций. Измерение активности велось в стандартных условиях при помощи -счетчика и пересчетной установки. [c.475]

Таким образом, вместо определения 1 мкг Од в 30 з окиси бериллия, задача сводилась к определению этого же количества гадолиния в 200—250 мг кальция. Спектроскопическое определение гадолиния в кальции с такой чувствительностью затруднительно, и поэтому целесообразно продолжить процесс обогащения, освобождаясь от основной массы кальция. Для этого гидроокиси редких земель осаждались из солянокислого раствора избытком аммиака, растворявшим гидроокись кальция. Рабочие объемы в этом случае невелики и вводимые в исходную пробу 50 мкг лантана были вполне удовлетворительным носителем на этом этапе процесса обогащения. Контрольные опыты [c.482]

В концентратах обычно содержались микроколичества железа, алюминия, кремния, хрома и церия. Очистка редких земель от железа, алюминия и хрома проводилась осаждением оксалатов редких земель щавелевой кислотой с использованием кальция в качестве промежуточного носителя. В дальнейшем от кальция освобождались осаждением гидроокиси редких земель аммиаком. Для отделения от кремния взвесь нерастворенных в кислой среде соединений 51 отделялась центрифугированием раствора. Проверка методом радиоактивных индикаторов показала, что эти операции не приводят к заметной потере редкоземельных элементов. [c.486]

Определению редких земель в тории посвящена опубликованная в 1956 г. работа Р ]. Принятый авторами способ выделения сводится к экстракции тория из азотнокислого раствора сперва пентаэфиром в смеси с этиловым эфиром и последующей экстракции остатков тория хлороформенным раствором оксина. В качестве носителя применялся лантан. Выделенный концентрат подвергался дополнительной очистке перед анализом. Таким образом, схема принципиально очень близка к схеме, изложенной выше, отличаясь, однако, следующими особенностями. [c.489]

Авторы работы использовали различные элементы в качестве носителя (Еа) и внутреннего стандарта при спектральном анализе. Для последней цели применялся титан, который вводился в выделенную сумму редких земель в количестве 50 мкг. Такой прием делает невозможным автоматическое исключение ошибки, связанной с возможными потерями редких земель в процессе выделения, и требует исключительной аккуратности в работе и строгого соблюдения условий выделения (контроль pH растворов, тщательное и полное разделение фаз и собирание всех осадков и т. п.). [c.489]

Большие различия между формами пиков при элюировании в идеальных условиях (при отсутствии носителя) и в условиях, когда присутствуют весомые количества носителя, хорошо известны [36]. Некоторые дополнительные исследования (рис. 21 и 22) иллюстрируют действие добавленного носителя на образование пика насыщения. Можно прийти к выводу, что разделение активностей, свободных от носителя, возможно, если отсутствуют большие количества тяжелых редких земель. Это оправдывает те случаи плохого разделения производственных активных редких земель, которые содержали до 200 мг некоторых редких [c.436]

Рис. 21. Кривая элюирования индикаторных активностей редких земель, а также носителей

Рис. 22. Кривая элюирования радиоактивных редких земель в присутствии носителей

Силикаты типа цеолитов приготовляются в смеси с носителями, иапример инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть когорых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, соли, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов Си, Ре, N1, Со, А1, Т1). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы соедииения щелочных и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой илн комплексный кислотный радикал, включающий элементы Сг, V, Ш, и, Мо, Мп, Та, НЬ, ЗЬ, 5е, Те, Р. В1, Зп, С1, Р1, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения Си, Ag, Аи, В , Ве, 2п, Сс1, В, А1, редких земель, Т1, 2г, Зп, РЬ, ТЬ, N5, ЗЬ, Та, Сг, Мо, [c.491]

На Хэнфордских заводах (США) используются методы выделения продуктов деления, близкие к описанным выше. Отличие заключается в ином порядке операций и применении некоторых других реагентов. Например, в качестве носителя для стронция и редких земель используются остатки урана, осаждаемые в виде ураната, для выделения церия применяется осаждение его в виде йодата и т. д. (91. [c.23]

В ряде статей, появившихся в ноябрьском номере журнала Американского химического об црства [J. Ат. hem. So ., 69, 2769—2884 (1947)], содержатся обзоры теории и применений метода разделения с помощью ионообменных смол, причем особое внимание уделяется разделению редких земель. Отдельные статьи, на которые выше имеются сылки, содержат указания относительно свободных от носителя индикаторов. [c.113]

При работе с несколько ббльшими количествами вещества (меченого, но не свободного от носителя) было достигнуто полное разделение редких земель на ионообменной колонке [К15]. [c.116]

При выделении осколочного e i фракцию редких земель можно отделить от других продуктов деления хроматографически или осаждением в виде фторидов. В последнем случае осадок редкоземельных элементов будет загрязнен изотопами стронция, барня, циркония н тория (UXi). Для отделения от при.ме-сей фториды разрушают, нагревая с хлорной кислотой, окисляют церий хлоратом или бро.матом калия в четырехвалентное состояние и осаждают его с носителем в виде иодата. Осадок иодатов разрушают, церий восстанавливают и осаждают все остальные элементы снова в виде иодатов, церий при этом остается в растворе. Операцию очистки повторяют. [c.270]

Разделение рения и. молибдена ионообменным методом проводили с помощью тиомочевины [172]. Использование такого метода для отделения микроколичеств редких земель от основной массы циркония описано в [173]. Авторы применяли сложный процесс отделения циркония от редкозе.мельных элементов, включающий отделение главной массы циркония на ионообменной колонке, эфирную экстракцию тиоцианатов некоторых примесей на холоде, аммиачное осаждение, фторид-ное осаждение, растворение фторидов и, наконец, повторное аммиачное осаждение. В качестве носителя в процессе отделения и внутреннего стандарта в последующем спектральном анализе концентратов использовали иттрий. [c.24]

Учет загрязнений. Изложенная выше общая схема спектрального анализа обогащенных концентратов редких земель базируется на предположении, что лантан, служащий носителем при выделении из пробы микроколичеств определяемых редких земель и внутренним стандартом при спектроскопических определениях, не содержится в исходной навеске анализируемого вещества. Эта схема анализа в значительной степени уменьшает вероятность ошибки в определении концентрации исследуемых редких земель и представляется нам более надежной, чем методика, предложенная Шоттом и Дьюттоном и развитая Хир-том и Нахтрнбом Р°] при определении редких земель в урановых соединениях. В их методе отсутствует элемент сравнения, подвергающийся тем же химическим операциям, как и определяемые редкие земли, и поэтому все ошибки в процессе обогащения пробы неизбежно влияют на результаты анализа. [c.479]

В 1955 г. Хеттель и Фассель [ ] опубликовали метод спектрального анализа циркония на редкие земли. Авторы применяли аналогичную схему определения редкоземельных элементов, употребляя иттрий в качестве носителя при выделении суммы редких земель. Однако, выбрав неудачный метод разделения и вводя чересчур большое количество носителя (20 мг), они вынул дены были применять очень большую исходну ю навеску циркония (100 г) и сильно усложнили спектральный анализ концентратов. [c.479]

При выделении и очистке суммы редких земель в методе Хирта и Нахтриба отсутствует какой-либо носитель, что увеличивает возможность значительных потерь определяемых элементов, в особенности, если они содержатся в количестве долей микрограмма. При спектроскопических определениях авторы не используют внутреннего стандарта с целью экономии времени анализа. Такая аргументация представляется спорной, так как в этом методе анализа только подготовка пробы занимает почти целые сутки. Использование подходящего внутреннего стандарта позволило бы значительно повысить стабильность определений, практически не сказываясь на времени, затрачиваемом на проведение анализа. [c.494]

ThOg как огнеупорный материал используют в прожекторных углях, добавляют к вольфраму при изготовлении нитей электроламп и т. п. В присутствии 1 % редких земель окись тория при накаливании ярко светится. Это свойство используется в газокалильном освещении (сетки Ауэра). Окись тория применяют и в качестве хорошего носителя катализаторов в высокотемпературных процессах. [c.421]

Рис. 18. Кривая элюирования свободных от носителя индикаторных количеств активных редких земель со смолы дауэкс 50, Х-12 (крупностью —400 меш) 1-м. раствором лактата аммония при pH = 3,19 (по данным Нервика [40])

Поскольку актиний трудно выделить из природных источников, исследователи давно пришли к выводу, что химические свойства актиния очень близки к химическим свойствам лантана и редкоземельных элементов. Актиний, как и редкоземельные элементы, образует не растворимые в воде фторид, гидроокись, оксалат, карбонат и фосфат. Физические свойства галогенидов актиния, насколько они изучены, очень похожи на свойства соответствующих галогенидов редких земель. Все те чистые соединения актиния, которые были приготовлены и охарактеризованы, изострук-турны с соответствующими соединениями лантана. Кристаллохимические исследования показали, что размеры иона Ас наибольшие из всех известных трехзарядных ионов радиус его равен 1,10 А. Ионный радиус лантана равен 1,06 А, небольшое различие ионных радиусов (0,04 А), наряду с тем фактом, что оба иона имеют аналогичную электронную структуру инертного газа, в равной мере обусловливает сходство химических свойств. Заключение о подобии актиния и редких земель подтверждается его поведением при соосаждении с носителями. Из табл. 2.2 очевидно, что химические свойства Ас , о которых можно судить на основании наблюдаемого поведения при соосаждении с носителями, действительно [c.19]

Остановимся в связи с этим несколько подробнее на хроматографическом разделении лантанидов и актинидов. Обычно сначала проводят отделение всех лантанидов (используемых в качестве инертных носителей, а также образующихся при получении актинидов в ядерных реакторах в качестве примесей, в числе осколков деления) от актинидов, а затем разделение актинидов. Для отделения актинидов от лантанидов колонну с катионитом после адсорбции ионов редких земель и заурановых элементов промывают или соляной, или кремнефтористоводородной (HaSiFg) кислотами. [c.137]

Нитраты самария, дидимия и церия, так же как и смеси редких земель, в малых концентрациях на инертных носителях не активны. [c.287]

Осаждение. В большинстве радиохимических разделений, как и в обычных методах химического анализа, важную роль играют методы осаждения. При этом основная трудность возникает в связи с увлечением в осадок других радиоактивных продуктов. Некоторые осадки,напри-мер МпОз и гидроокись железа, в астолько эффективны в этом отношении, что их иногда специально добавляют для удаления малых количеств примесей. Другие осадки, например фториды редких земель и сульфид меди, осаждаемые в кислом растворе, или элементарный теллур, выделяющийся в осадок при восстановлении сернистым ангидридом, почти не адсорбируют вещества, растворимые в данных условиях эти радиоактивные вещества, следовательно, можно иногда отделить (сохранить в растворе) без прибавления удерживающих носителей. Большинство осадков проявляет в этом отношении промежуточные свойства. Радиоактивное вещество, находящееся в растворе без носителя, может адсорбироваться также и на осадках, полученных предварительно и добавляемых к раствору в виде суспензии. Однако выделение на заранее приготовленных осадках обычно менее эффективно, чем соосаждение. [c.400]