Потенциал Гиббса стандартный

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

Химический потенциал (75—77) — обобщенная сила, отвечающая перераспределению массы каждого компонента системы. Для чистого вещества представляет собой молярное значение энергии Гиббса. Расчеты химического потенциала для различных систем идеального газа (83, 84) компонента в идеальном растворе (84) вещества в дисперсной фазе (177—179) в стандартном состоянии (99) вещества в неидеальном растворе (97). Связь химического потенциала с различными термодинамическими функциями системы (72). [c.316]

Стандартный электродный потенциал реакции ZrO + + 2H+ + 4e = Zr-f Н2О в кислой среде при 298,2 К равен — 1,5 В [8]. Вычислить константу равновесия и стандартное изменение энергии Гиббса для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в кислых растворах термодинамически Как на самом деле ведет себя цирконий в кислых растворах и почему [c.47]

Функция А называется энергией Гельмгольца (иногда ее называют свободной энергией или изохорно-изотермическим потенциалом) функция С называется энергией Гиббса (изобарно-изотермический потенциал). Пары переменных (б", К) для и, 5,Р) для Н, Т, У) для А и (Т,Р) для С будем называть стандартными переменными. Эти четыре функции называются термодинамическими потенциалами. [c.26]

Из этого уравнения следует, что диф( )еренциальное изменение энергии Гиббса при адсорбции равно изменению химического потенциала адсорбата ири переходе I моль его из стандартного состояния (жидкость, насыщенный иар) на поверхиость адсорбента. Величина, равная дифференциальному изменению энергии Гиббса ири адсорбции, взятая с обратным знаком, называется дифференциальной работой адсорбции или адсорбционным потенциалом [c.42]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал для реакции H2Zr03 + H20 + 4e = Zr-f 40Н равен (при 298,2 К) —2,36 В [8]. Вычислить стандартное изменение энергии Гиббса и константу равновесия для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в щелочных растворах термодинамически [c.47]

В зависимости от знака изменения энтальпии ( АЯ) при электролитической диссоциации температурный коэффициент константы диссоциации Кц.а — положительная или отрицательная величина. Используя константу диссоциации, рассчитывают изменение стандартных значений термодинамических функций при электролитической диссоциации. Стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала (или энергии Гиббса) АСд° вычисляют для [c.96]

Для облегчения подсчетов характеристик систем в состоянии химического равновесия составлены таблицы энтальпий образования, изобарно-изотермического потенциала (потенциала Гиббса), энтропии и других функций 1 моля вещества, приведенных к так называемым стандартным условиям - температуре 293,15 К или 298,15 К и давлению 0,101325 МПа. Стандартные значения энтальпии, потенциала Гиббса и энтропии обозначаются соответственно l 29g(293). 0°298(29з> > °298(293) характеризуют теплоту образования, максимальную работу образования и связанную энергию вещества в стандартных условиях. Если известны две из этих функций, третью можно найти по соотношению (см. рис. 1.5) [c.63]

Стандартными-АЛ.Я данной температуры называют значения термодинамических функций газа при единичном давлении в качестве единицы давления при определении стандартного состояния до настоящего времени была принята 1 атм = 101 325 Па. Стандартные величины будем отмечать индексом О сверху, нижний индекс будет обозначать температуру. Так, От — термодинамический потенциал Гиббса при [c.248]

Для облегчения подсчетов характеристик систем в состоянии химического равновесия составлены таблицы энтальпий образования, изобарно-изотермического потенциала (потенциала Гиббса), энтропии и других функций 1 моля вещества, приведенных к так называемым стандартным условиям-температуре 293,15 К или 298,15 К и давлению 0,101325 МПа. Стандартные значения энтальпии, потенциала Гиббса и энтропии обозначаются соответственно >0°298(293) °2од(293) характеризуют [c.63]

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в гл. I, 5. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 5 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 3) с уменьшением атомных радиусов в результате лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В, У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/ -оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/,-оболочке появляется один электрон на Sii-оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5 /°-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за Gd, вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Благодаря стабильности указанной 4/ -оболочки европий часто функционирует в степени окисления 4-2 за счет бз -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/ -оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/ -обо-лочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных [c.172]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств-жидких смесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, внутренней энергии,, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в-теории возмущений.. [c.183]

Значения термодинамических функций газа при р = 1 атм называют стандартными для данной температуры. Стандартные величины будем отмечать индексом О сверху нижний индекс будет обозначать температуру. Так, Су — термодинамический потенциал Гиббса при температуре Т и давлении р = 1 атм, — энтальпия при Т — 0° К п р = I атм. Поскольку энергия и энтальпия идеального газа от давления не зависят, то при любом давлении [c.277]

По уравнению (5) рассчитывается потенциал Гиббса реакции при температурах 298—500°К. При расчете потенциала Гиббса реакций при более высоких температурах необходимо учитывать температурную зависимость теплоемкости исходных веществ и конечных продуктов, т. е. требуется пользоваться приемами, описанными в работах [2—4]. Зная изменение изобарно-изотермического потенциала реакции при стандартных условиях, можно определить и потенциал Гиббса для продуктов реакции [c.24]

Экспериментальное определение функции активности позволяет найти стандартное значение химического потенциала растворителя в материале полимера которое не связано со свободной энергией Гиббса для растворителя. Напротив, является произвольной постоянной определяемой из условий равновесия [c.318]

Стандартный изобарный потенциал (энергия Гиббса) образова ния ионов в растворе. Стандартный изобарный потенциал образования иона в растворе может быть рассчитан по стандартному электродному потенциалу соответствующего металла (см. 175). [c.448]

К сожалению, этот вывод нуждается в дополнительном обосновании. По определению, химический потенциал рассчитывается как частная производная энергии Гиббса по количеству /-го компонента при постоянных значениях остальных параметров, в частности давления. При этом давление должно оставаться неизменным как для реакционной системы, так и для стандартного состояния. Это требование накладывает определенные ограничения на процедуру переноса вещества из стандартного состояния в систему. [c.57]

Изменение энергии Гиббса, связанное с протеканием этой полуреакции при стандартных условиях, принимается равны.м нулю. В соответствии с этим и стандартный потенциал данного электродного процесса принят равным нулю. Все электродные потенциалы, приводимые в настоящей книге, а также в большинстве других современных изданий, выражены по этой, так называемой водородной шкале. [c.275]

V Стандартный электронный потенциал. Для реакции, протекающей а стандартных условиях, связь энергии Гиббса и электродного потег циала выражается уравнением [c.219]

Соответствующее ей изменение стандартного изобарно-изотерми-ческого потенциала (свободной энергии Гиббса) обозначим через G°. Возможны два варианта [c.58]

Изменение активности или потенциала растворения под действием механических напряжений можно показать следующим расчетом. Пусть стандартный потенциал металла ё° определяют через свободную энергию Гиббса [c.516]

В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298,15 К обычно обозначался символом А0°/298,15, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования (с. 30). В настоящее время стандартный изобарный потенциал (стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозначать как fG° (298,15К). Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. Например, стандартный изобар- [c.41]

СТАНДАРТНЫЙ ИЗОБАРНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ (ЭНЕРГИЯ ГИББСА) [c.216]

Ячейка для измерения электродного потенциала (рис. 82) — простейший пример электрохимического (гальванического) элемента. Э.д.с. этого элемента возникает за счет протекания окислительновосстановительной реакции. Движущей силой химической реакции является убыль свободной энергии Гиббса АС. С другой стороны, убыль свободной энер-Р и с. 82. Схема измерения стандартного гии Гиббса определяет максимальную электродного потенциала относительно во- работу химической реакции. Для дородного электрода реакции, осуществляемой в условиях [c.176]

Изменения стандартного потенциала Гиббса в этих частичных процессах получаются аналогичным образом. Теперь наша задача заключается в том, чтобы выразить суммарные характеристики Кр, ДНт, ДЗт и ДОт через параметры частичных процессов К1к, ДН1 , ASiJ и ДО,у [c.105]

Изменение изобарно-изотермического потенциала Гиббса системы в стандартно состоянии определяется уравнением Д0°= Г1пл2-Зная экспериментальную зависимость константы от температуры, можно рассчитать энтальпийную составляющую термодинамического потенциала в результате сорбции алкилсульфатов по уравнению изобары [c.67]

Для рассматриваемой стандартной системы известно аналитическое уравнение состояния [5], что дает возможность вычислить все термодинамические свойства смеси твердых сфер и использовать полученные данные в расчете свойств реальных жидких смесей. Численные методы расчета термодинамических свойств Me i твердых сфер из уравнения состояния не обеспечивают точног вычисления таких свойств, как энтальпия, энтропия и теплоем кость вследствие появления ошибок при численном дифференци ровании [9]. Целью настоящей работы является получение анали тических выражений для расчета основных термодинамически свойств смеси твердых сфер свободной энергии Гельмгольца А и Гиббса (G), внутренней энергии и энтальпии U и Н, соответствен но), энтропии (S) и теплоемкости [Ср и v), а также химическог потенциала. [c.30]

Для определения Д// ) некоторого вещества У,- в растворе достаточно измерить тепловой эффект рястворения в этом растворе небольшого количества Yi, равный разности парциальной молярной энтальпии Y, в растворе и молярной энтальпии чистого вещества, т. е. ff,—Я,. Суммируя эту величину с энтальпией образования Yj, получим — теплоту образования растворенного вещества из простых веществ. Для определения стандартной энергии Гиббса образования компонента раствора Дц " можем воспользоваться тем, что в насыщенном растворе химический потенциал растворенного вещества совпадает с молярным термодинамическим потенциалом чистого вещества, находящегося в равновесии с насыщенным раствором. Поэтому Ди ) для насыщенного раствора можно считать известным. Расчет A]Xi° проводится по формуле [c.267]

При переходе к высокотемпературным реакциям использование стандартных энергий Гиббса (АО адв) и условий ДО°29в < О и ДО°298 > О не приводит к однозначному решению — осуществима или неосуществима реакция при заданной температуре Т. Такое решение может быть принято лишь на оскове значения изменения изобарного потенциала при- соответствующей температуре ДОт (АОт < О и ДОт >0), которое может быть вычислено, если известны изменение энтальпии АНт и изменение энтропии АВт при той же температуре. В более общем случае ДОт реакции зависит также от давления и концентраций реагирующих веществ. Однако, руководствуясь стандартными значениями изобарного потенциала ДО°29,, можно в ряде случаев приблизительно решить,, осуществима ли реакция при данных условиях. Так, еслиДО°2в8С [c.79]

Найдем химический потенциал /-го вещества (А,), находящегося в смеси при парциальном давлении Р,. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса при переносе вещества из стандартного состояния с давлением = I бар в реакционную систему (второй этап расчета). С этой целью проинтефируем уравнение [c.57]

Отличие химического потенциала, выраженного через парциальные давления, от химического потенциала, выраженного через мольные доли, заключено в различии в этих двух случаях величин стандартных давлений — КТ п Р/Р ). Величина ЯТЩР/Р ) представляет собой изменение энергии Гиббса в процессе изотермического изменения давления от Р до Р. Следовательно, при записи химического потенциала через мольные доли в качестве стандартного выбирается состояние, в котором давление /-го газа равно полному давлению смеси. [c.64]

Это значит, что стандартный потенциал электрода содержит контактный и неучтенный диффузионный потенциал, т. е. содержит неизмеримые величины и поэтому не является абсолютным. Однако он точно определяет при стандартных условиях (р= 1,013-10 Па и Т = 298 К) стандартную энергию Гиббса той окислительно-восстановительной реакции, которая протекает на электроде. Таким образом, за стандартный потенциал (относительно СВЭ) принимают потенциал электрода с активностью ионов, равной единице, при стандартных условиях. Так как фконт входит в стандартный потенциал электрода, а Фдифф сводят к минимуму с помощью солевого мостика, то выражение для ЭДС элемента принимает вид [c.173]

Общие положения. Окислительный потенциал, отнесенный к условному водородному нулю, есть электрическая мера изменения энергии Гиббса оксред-реакции между системами Ох —Red и стандартной водородной Аф = —AG/nF. [c.621]

Так как стандартный потенциал определяется изменением энергии Гиббса при реакции взаимодействия металла (металлоида) с водородом, т. е. Ме"+- -п/2Н2г=М< т+пН+, то = —п 0 96 493Дж. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология